取 10 kg川楝子干燥药材, 粉碎, 用 70% 的乙醇 常温浸提 3次, 合并提取液, 减压浓缩至无醇味。浸 膏加适量的蒸馏水混悬, 依次用石油醚、乙酸乙酯、 水饱和正丁醇萃取, 萃取液浓缩得各部位浸膏。乙 酸乙酯萃取部分反复经硅胶柱色谱及 Sephadex LH20纯化得化合物 1( 15 m g)、2( 40 mg) 、3( 18 mg )、4 ( 28 m g) ; 正丁醇 萃取部分上 D101大 孔吸附树脂 柱, 乙醇-水系统梯度洗脱, 收集 60% ~ 80% 乙醇洗 脱部分, 反复经硅胶柱色谱、ODS柱色谱及 Sephadex LH-20纯化得化合物 5( 35 mg) 、6( 28 mg) 、7( 50 m g)。 3 结构鉴定
14710( C-4), 11413 ( C-5) , 12316 ( C-6 ), 14618 ( C7) , 10914( C-8), 16818( C-9), 5519 (-OCH 3 ) 。综合 以上数据, 与文献 122对照基本一致, 故鉴定化合物 1 为阿魏酸 ( feru lic acid) 。
6195( 1H, d, J = 810 H z, H-5), 6130( 1H, d, J = 1515 H z, H-8) , 3194( 3H, s, -OCH 3 ) ; 13 C-NMR ( CD C l3, 125 MH z) D: 12616 ( C-1 ), 11417 ( C-2) , 14813 ( C-3 ) ,
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均为青岛海洋化工厂产品。 川楝子药材购于贵 州省药材 公司 ( 批号:
060316), 由贵阳中医 学院何顺志教 授鉴定为楝科 楝属植物川楝 M elia toosendan Sib1 et Zucc1 的干燥 成熟果实, 样品现保留于贵州大学生命科学学院制 药工程实验室。 2 提取与分离
from Sanguisorba alp ina [ J ] 1Phy tochem is try, 1992, 32 ( 1): 155-1591
川楝子化学成分研究
李 丰, 朱 训, 陈 敏, 周 英* ( 贵州大学生命科学学院, 贵州 贵阳 550025)
摘要 目的: 研究川楝子的化学成分。方法: 运用多种层析分离方法进行分离纯 化, 根据 理化性质 和波谱数据 进行结构鉴定。结果: 从川楝子中分离得到 7个化合物, 分别鉴定 为: 阿 魏酸 ( 1)、香草酸 ( 2)、咖 啡酸 ( 3)、原儿茶 酸 ( 4)、山奈酚 ( 5)、大豆苷元 ( 6)、c lem atine( 7) 。结论: 化合物 3~ 7为首次从该属植物 中分离得到, 化 合物 2首次 从该植物中分离得到。
( 3)、原儿茶酸 ( 4)、山奈酚 ( 5)、大豆苷元 ( 6) 、clemat ine( 7)。其中化合物 3~ 7为首次从该属植物中 分离得到, 化合物 2为首次从该植物中分离得到。 1 仪器与材料
JEOL ECX-500 核磁共振仪 ( 日 本电子株 式会 社 ) , H P5973质谱仪 ( 美国惠普 ) , WRS-2A 熔 点测 定仪 ( 温 度计 未 校正, 上 海 易测 仪 器设 备 有限 公 司 ) 。 Sephadex LH-20( 美国 Pharm acia 公司 ), ODS ( C18德国 M erck公司 ) , 柱色谱所用试剂均为成都科 龙化工试剂 (分析纯 ) , 正相柱色谱及薄层色谱硅胶
H z, H-5 ) , 12147 ( 1H, s, -COOH ), 9182 ( 1H, s, 4OH ) , 3178( 3H, s, -OCH3 ); 13 C-NMR ( DMSO-d6, 125
MH z) D: 12118 ( C-1) , 11511 ( C-2 ), 15111 ( C-3 ) ,
收稿日期: 2010-01-25 基金项目: 贵州省国际科技合作重点项目 ( 黔科合外 G 字 [ 2008] 700108) ; 教育部留学回国科技基金项目 作者简介: 李丰 ( 1985-) , 男, 在读硕士研究生, 研究方向: 应用生物化学与生化分离工程; E-ma i:l lifeng003@ 1261 com。 * 通讯作者: 周英, T e:l 0851-3856374, E-m ai:l y ingzhou71@ 1261 com。
14715 ( C-4 ) , 11218 ( C-5 ) , 12317 ( C-6 ), 16712 ( COOH ), 5511(-OCH 3 ) 。综合以上数据, 与文献 132 对照基本一致, 故鉴定化合物 2为香草酸 ( vanillic acid) 。
化合物 3: 10e 。 三氯化 铁-铁 氰化 钾反 应阳 性, 溴 酚 蓝反 应阳 性。 ESI-M S m /z : 180 [ M ] + 。1H-NMR ( DM SO-d6, 500
化合物 4: 淡黄色粉末 ( 甲醇 ) , m p 198~ 199e 。 三氯化 铁-铁 氰 化钾 反应 阳 性, 溴酚 蓝 反应 阳 性。 ESI-M S m /z : 154 [ M ] + 。1H-NMR ( DM SO-d6, 500
化合物 2: 淡黄色针晶 (甲醇 ), m p 208~ 210e 。 三氯化 铁-铁 氰化 钾反 应阳 性, 溴 酚 蓝反 应阳 性。 ESI-M S m /z : 168 [ M ] + 。1H-NMR ( DM SO-d6, 500
MH z) D: 7143 ( 2H, m, H-2, 6) , 6185 ( 1H, d, J = 815
12812 ( C-1) , 11618 ( C-2 ), 14711 ( C-3) , 14918 ( C-
4), 11518 ( C-5 ), 11514 ( C-6) , 14713 ( C-7) , 12311 ( C-8), 17115( C-9)。综合以上数据, 与文献14, 52对 照基本 一 致, 故 鉴 定 化 合 物 3 为 咖 啡 酸 ( caffeic ac id)。
化合物 1: 无色针晶 ( 甲 醇 ) , m p 171 ~ 173e 。 三氯化 铁-铁 氰化 钾反 应阳 性, 溴 酚 蓝反 应阳 性。 ESI-M S m /z: 194[ M ] + 。1H-NMR ( CDC l3, 500 MH z)
D: 7174( 1H, d, J = 1515 H z, H-7) , 7112( 1H, dd, J = 115, 810 H z, H-6) , 7106 ( 1H, d, J = 115 H z, H-2) ,
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参考 文献
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川楝子 F ructus T oosendan为楝科楝属植物川楝 M elia toosendan S ib1 et Zucc1的干燥成熟果实, 具有 舒肝、行气、止痛、驱虫的作用, 常用于治疗胸胁、脘 腹胀痛, 疝 痛, 虫积腹 痛112。主产于 四川、贵州、湖 北、湖南、河南及甘肃南部等。川楝子为传统中药, 笔者通过广泛筛选, 发现川楝子乙醇提取物有很好 的抑制破骨细胞的活性。为了进一步开发利用川楝 子, 获得抑制破骨细胞的活性成分, 本实验对川楝子 的化学成分进行了系统的研究, 分离并鉴定了 7个 化合物, 分 别为: 阿 魏酸 ( 1) 、香 草酸 ( 2) 、咖 啡酸
[ M ] 1 第 2版 1 昆明: 云南科技出版社, 2005: 3391 [ 6] Sakura i N, Y aguchi Y, Inoue Y1T r iterpeno ids from M y rica
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MH z) D: 7150( 1H, d, J = 1610 H z, H-7) , 7103 ( 1H,
d, J = 210 H z, H-2) , 6194 ( 1H, dd, J = 814, 210 H z,
H-6), 6176( 1H, d, J = 815 H z, H-5), 6118( 1H, d, J = 1519 H z, H-8) ; 13 C-NMR ( DM SO-d6, 125 MH z) D:
关键词 川楝子; 化学成分 中图分类号: R 28411 /R 28412 文献标识码: A 文章编号: 1001-4454( 2010) 06-0910-03
Study on the Chem ical C onstituen ts from Fructus Toosendan
L I F eng, ZHU Xun, CH EN M in, ZHOU Y ing ( Schoo l o f L ife Sc iences, G u izhou U niversity, G u iyang 550025, Ch ina) Abstrac t O bjectiv e: T o study the chem ica l constituents from F ructus T oosendan1 M e thods: Co lumn chrom atog raph ic techn iques w ere used fo r iso lation and pu rifica tion o f chem ical constituents of the plan t and the structu res w ere eluc idated by spectroscopic ana lysis1 R esults: Seven com pounds w ere obta ined and iden tified ex tract form F ructus T oosendan, and the ir struc tures w ere eluc idated as feru lic ac id( 1) , vanillic ac id( 2), ca ffe ic ac id( 3), protocatechu ic ac id( 4), kaem pferol( 5), daidzein( 6), c lema tine ( 7) 1 Conclusion: Compounds 3~ 7 a re iso la ted from the g enus and compound 2 is obta ined from th is plant for the first tim e1 K ey word s F ructus T oosendan; Chem ica l constituents