.资中国药科大学 天然药物化学 期末样卷一、写出以下各化合物的二级结构类型 （每小题1.5分，共15分） （将答案填入空格中）(A) (B) (C)(D) (E) (F)(G) (H) (I) (J)A B C D E F G H IJ二、选择题（每小题1分，共14分）（从A 、B 、C 、D 四个选项中选择一个正确答案填入括号中）CH 2OH N Me COOMe OOCC 6H 5OOHO OO HO HOCH 2OHN N HH CONHCH Me CH 2OH Me 123O OO OH(digitoxose)n O O OH 2OH Oglc O glc O H OHCH CH OHCH 3NHCH 31. 下列溶剂按极性由小到大排列，第二位的是（）A、CHCl3B、EtOAcC、MeOHD、C6H62. 全为亲水性溶剂的一组是（）A、MeOH，Me2CO，EtOHB、Et2O，EtOAc，CHCl3C、MeOH，Me2CO，EtOAcD、Et2O，MeOH，CHCl33. 下列化合物酸性最弱的是（）A、5-羟基黄酮B、7-羟基黄酮C、4’-羟基黄酮D、7，4’-二羟基黄酮4. 在聚酰胺层析上最先洗脱的是（）A、苯酚B、1,3,4-三羟基苯C、邻二羟基苯D、间二羟基苯5. 比较下列碱性基团，pKa由大至小的顺序正确的是（）A、脂肪胺>胍基>酰胺基B、季胺碱>芳杂环>胍基C、酰胺基>芳杂环>脂肪胺D、季胺碱>脂肪胺>芳杂环6. 利用分子筛作用进行化合物分离的分离材料是（）A、Al2O3B、聚酰胺C、Sephadex LH-20D、Rp-18（）7. 该结构属于A、α-L-五碳醛糖B、β-D-六碳醛糖C、α-D-六碳醛糖D、β-L-五碳醛糖8. 中药玄参、熟地黄显黑色的原因是含有（）A、醌类B、环烯醚萜苷C、酚苷D、皂苷9. 用PC检测糖时采用的显色剂是（）A、碘化铋钾B、三氯化铁C、苯胺-邻苯二甲酸D、三氯化铝10. 可以用于鉴别2-去氧糖的反应是( )A、Rosenheim反应B、对二氨基苯甲醛反应C、Sabety反应D、Vitali反应11．从挥发油中分离醇类化合物可采用的方法是（）A、水蒸汽蒸馏B、邻苯二甲酸酐法C、Girard试剂法D、亚硫酸氢钠加成12. 不属于四环三萜皂苷元类型的是（）A、达玛烷型B、甘遂烷型C、乌烷型D、葫芦烷型13．中药化学成分预实验中采用碘化铋钾、氢氧化钾、三氯化铁试剂依次用于鉴别.资（）A、生物碱、黄酮、香豆素B、皂苷、蒽醌、酚性化合物C、强心苷、生物碱、黄酮D、生物碱、蒽醌、酚性化合物14. 关于苷键水解难易说确的是（）A、按苷键原子的不同，由难到易：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷;B、酮糖较醛糖难水解;C、由难到易: 2-去氧糖> 2-羟基糖> 2-氨基糖;D、呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解三、多项选择题（每小题2分，共10分）（从A、B、C、D、E五个选项中选择正确答案填入括号中）1、苷键构型的确定方法主要有（）A、MS谱法B、碱水解法C、分子旋光差法（Klyne法）D、NMR谱法E、酶解法2、下列哪类化合物可采用pH梯度法进行分离（）A、黄酮类化合物B、甾体类化合物C、生物碱类D、蒽醌类化合物E、香豆素3、可以检出苯醌和奈醌的反应有（）A、与活性次甲基试剂反应B、与金属离子反应C、无色亚甲蓝显色试验D、Feigl反应E、碱性条件下显色4、用下列层析方法检查时，芦丁Rf值大于槲皮素的有（）A、纸层析，2%HOAcB、聚酰胺TLC，70％乙醇C、硅胶TLC，BAW(4:1:1)D、纸层析，BAW(4:1:1)E、硅胶TLC，CHCl3-MeOH(7:3)5、三萜皂苷具有的性质是（）A、表面活性B、旋光性C、挥发性D、易溶于水E、易溶于亲脂性有机溶剂四、用指定的方法区别以下各组化合物（每小题3分，共15分）.资.资1OHO OO(A) (B) (化学法或IR 法)2OOHOHOO OH OH OO(A) (B) (C) (IR 法) 3N O OOCH 3OCH 3OHN H 3CO HO33OH(A) (B) (化学法)4.资OO HOHOCOOHHO(A) (B) (化学法)5O OOOOHO MeOOHO O(A) (B) (化学法)五、完成下列反应（每空1分，共10分）1．+ +2．O OHOCH 3I2加热R CH 2CH 2N.资+ 4.CH 2OHHOOOHO丁二酸酐KHCO 35OCH 3OHOHH 3BO 3+Ac 2O六、提取分离（每空2分，共16分）（将答案填入空格中）OH -O rha某中药中含有季铵生物碱（A）、酚性弱碱性生物碱（B）、非酚性叔胺生物碱（C）、水溶性杂质（D）、非酚性弱碱性生物碱（E）、酚性叔胺生物碱（F）、游离羟基蒽醌（G）和多糖（H），现有下列分离流程，试将每种成分与可能出现的部位括号中数字匹配。
药材粉末95％乙醇回流提取药渣乙醇提取液（ 1 ）浓缩至浸膏加2％硫酸溶解，过滤不溶物酸水滤液（ 2 ）CHCl3萃取酸性水液CHCl3层NH4+调至PH9-10 1%NaOHCHCl3萃取碱水层CHCl3层碱水层CHCl3层NH4Cl处理( 8 ) 酸化；雷氏铵盐沉淀1%NaOH CHCl3提取过滤CHCl3层（7 ）水液沉淀碱水层CHCl3层（ 3 ）经分解NH4Cl处理( 6 )（ 4 ）CHCl3提取CHCl3层（ 5 ）1 2 3 45 6 7 8六、结构解析（每小题20分，共20分）.资有一黄色针状结晶，请根据下列信息做答：（1）该化合物易溶于10％NaHCO3水溶液（A），FeCl3反应(+)（B），HCl-Mg反应(+)（C），-萘酚－浓硫酸反应(-)（D）,Gibbs: 反应：(+)（E）;氨性氯化锶反应(-)（F）。
ZrOCl2反应黄色, 加入枸橼酸, 黄色褪去（G）。
各性质说明什么问题？（3.5分）（2）该化合物UV λmax (nm):MeOH 267 340 (H)NaOMe 267 401,429 （I）AlCl3 270 395 （J）AlCl3/HCl 270 395 （K）NaOAc 279 312，378 （L）各组数据说明什么问题？（2.5分）（3）IR: 3200, 1660, 1610, 1500 cm-1给出什么结构信息？（2分）（4）1H-NMR (DMSO-d6): δ 7.20 (2H, d, J = 8.5 Hz), 6.53 (2H, d, J = 8.5 Hz), 6.38 (1H, d, J = 2.5 Hz), 6.30 (1H, s), 6.08 (1H, d, J = 2.5 Hz);归属各质子信号。
（5）MS: m/z: 270, 152, 118。
解析各碎片离子信息。
（6）推断并画出化合物结构式(3分)（7）化合物分子式(1分).资标准答案一、写出以下各化合物的二级结构类型（每小题1.5分，共15分）答二级结构类型给1.5分，回答不完整个0.5～1.0分，答化合物名称或其它给0分A 莨菪烷类（或托品烷类）生物碱答到生物碱给1分B 黄酮C苷答黄酮或C苷给1分答到苷类给0.5分C 简单香豆素的苷答简单香豆素给1分答到苷类或香豆素给0.5分D 吲哚生物碱答到生物碱给1分E 甲型强心苷答到强心苷给1分答到苷类给0.5分F 五环三萜（皂苷元）答五环三萜皂苷给1分答皂苷、齐墩果酸给0分G 有机胺类（或苯丙胺类）生物碱答到生物碱给1分H 单萜答到萜类给1分I 氧（酚）苷答到苷类给1分J 蒽醌答到醌类给1分二、选择题（每小题1分，共14分）1 A;2 A;3 A;4 C;5 D;6 C;7 B;8 B;9 C; 10 B; 11 B; 12 C; 13 D;14 D三、多项选择题（每小题2分，共10分）（从A、B、C、D、E五个选项中选择正确答案填入空格中）完全正确给2分，少选给1分，选错给0分。
1 C D E ;2 A C D ;3 A C ;4 A B ;5 A B D.资四、用指定的方法区别以下各组化合物（每小题3分，共15分）1 化学法：FeCl3反应A（＋）B（—）；异羟肟酸铁反应A（—）B（＋）IR 法：A 3000cm-1以上有酚羟基，B无；B 1600～1800cm-1有羰基信号，A无2 IR 法：A 1600-1680cm-1有2个羰基峰；B 1600-1650cm-1有1个羰基峰；C 1650-1680cm-1有1个羰基峰3 化学法：Labat反应A（＋）B（—）；FeCl3反应A（—）B（＋）4 化学法：醋酐－硫酸反应（Liebermann-Burchard反应）A最终显绿色，B最终显红色，不显绿色；三氯化锑反应（Rosenheim反应）A60-70℃显色；B100℃显色。
5 化学法：Legal（Kedde、Raymond或Baljet）反应，A（＋）B（—）五、完成下列反应（每空1分，共10分）与答案一致给1分，不一致给0分1 （R CH CH2）＋（N(CH3)3）＋（水）2 O COOHO--；OCOOHO--3 OO+ COOHO glc rha4 OOCH3OAcOH.资5CH2OCOCH2CH2COOHCOOOOH2CCH2COOH；单钾盐六、提取分离（每空2分，共16分）1 H2 G3 D4 A5 F6 C7 B8 E 注：3，4；5，6；7，8答为AD; CF; EB每处只扣2分。
七、结构解析（每小题20分，共20分）（1）化学反应A-G (3.5分) 每问0.5分易溶于10％NaHCO3水溶液（A），具有7，4’－OHFeCl3反应(+)（B），具有酚羟基HCl-Mg反应(+)（C），为黄酮类化合物-萘酚－浓硫酸反应(-)（D）, 不是苷类Gibbs: 反应：(+)（E）; 8位无取代氨性氯化锶反应(-)（F）。
无邻二酚羟基ZrOCl2反应黄色, 加入枸橼酸, 黄色褪去（G）。
5位有酚羟基（3位没有）（2）UV位移H-L (2.5分) 每问0.5分MeOH 267 340 (H)：黄酮类化合物，267 nm为II带，340 nm为I带NaOMe 267 401,429 （I）：I带红移，有4’-OHAlCl3 270 395 （J）：与AlCl3/HCl同，示结果中无邻二酚羟基AlCl3/HCl 270 395 （K）：I带红移55nm，有5-OHNaOAc 279 368 （L）：II带红移12nm，有7-OH（3）IR 解析(2分) 每问0.5分3200 cm-1羟基, 1660 cm-1羰基, 1610, 1500 cm-1苯环.资（4）1H-NMR信号全归属(5分) 每问1.0分1H-NMR (DMSO-d6): δ 7.20 (2H, d, J = 8.5 Hz，H=2’,6’), 6.53 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3’,5’), 6.38 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-8), 6.30 (1H, s, H-3), 6.08 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-6);（5）MS解析(3分) 每问1.0分MS: m/z: 270（分子离子峰，M＋）, 152（A1+）, 118（B1+）或152（OOH+）118（CHOH+）（6）结构式(3分) 正确给3分，画出黄酮母核取代不对给2分，其余给0分。