2014-12-10
thank you
2014-12-10
2013年1月
2013年2月 2013年3月 2013年4月
15200
14800 14500 14800
2012年8月
2012年9月 2012年10月
14500
14580 15200
2014-12-10
国内外未来几年市场需求的走势（二）
——国内未来 几年市场需求的走势
预 测：随着下游行业 消费需求的快速增长， 未来几年国内聚乙烯醇 需求两仍旧保持上升趋 势，预计到2017年国内 的市场聚乙烯醇的消费 量将达到63.5万吨。
云南云维股份有限公司
60
25
湖南省湘维有限公司
电石乙炔高碱法 广西维尼纶集团有限责任公司 福建纺织化纤集团有限公司 江西化纤化工有限公司 兰州维尼纶厂
45
35 25 25 25
国 内
贵州水晶有机化工集团
石家庄化工化纤公司
34
18
2014-12-10
国 内 外 主 要 生 产 厂 国 家 外
2014-12-10
电石乙炔
沸腾床气相法 170～210 常压 110～150 乙炔：醋酸=1:(3±1） Zn（Ac）2/活性炭 5～6个月
单程转化率/%
空时效率/r/(m3·℃) 优点
15～20
6～8
60～70
2.2～2.5
30～35
1.0～1.3
副产物少，设备腐蚀性小，催化 热能利用好，催化剂廉价 技术成熟，投资少，催化 剂活性高，产品质量好 易得，副反应少 剂易得
聚丙烯醇
第六组成员： 陈媛媛（组长） 王红权 郑 娇 顾明明
2014-12-10
国内外未来几年市场需求的走 势 国内外主要生产厂家
国内产品规格 结构与性能 国内外聚乙烯醇的合成方法 重要用途
2014-12-10
国内外未来几年市场需求的走势（一）
——国内外近五年来市场价格的走势
2012年至2013年的聚乙烯醇的价格变化及分析：
2014-12-10
聚乙烯醇生产工艺及特点比较
原料路线
反应方式 温度/℃ 压力/Mpa 空速/(L·h-1) 原料配比（摩尔比） 催化剂组成 催化剂寿命
石油乙烯
固定床气相法 150～200 0.49～0.98 2040～2100 乙烯：醋酸：氢=9:4:15 钯/金 5～6个月
天然气乙炔
固定床气相法 170～210 常压 250～280 乙炔：醋酸=1:(7±1） Zn（Ac）2/活性炭 3个月
2014-12-10
国 内 产 品 规 格 （ 三 ）
2014-1性质受化学结构、醇解度、聚 合度的影响。在聚乙烯醇分子中存在着两种化学结 构，即1,3和1,2乙二醇结构，但主要的结构是1,3乙 二醇结构，即“头· 尾”结构。 聚乙烯醇的聚合度分 为超高聚合度（分子量25～30万）、高聚合度（分 子量17－22万）、中聚合度（分子量12～15万）和 低聚合度〔2．5～3.5万〕。醇解度一般有78%、 88%、98%三种。部分醇解的醇解度通常为87%～ 89%，完全醇解的醇解度为98%～100%。一般来说 ，聚合度增大，水溶液粘度增大，成膜后的强度和 耐溶性提高，但水中溶解性、成膜后伸长率下降。
分 析： 根据数据显示2012年的聚乙烯醇价格基本稳定在 15000/t，而2013年的价格有所下滑，但是到了 2014年（本次调查了阿里巴巴，三维商城等网 站），聚乙烯醇的价格稳定在16000/t，其中值得 关注的是日本的可乐丽公司的产品价格较高。可 能是由于国内的生产技术有所欠缺，导致产品质 量不行，价格上不去。 2012年4月 2012年5月 2012年6月 2012年7月 15500 16100 15500 15700 2012年11月 2012年12月 15600 16000
2014-12-10
序号
1 2 3 4 5 6 7
指标名称 外观 黏度 PH 干燥失重 炽灼残渣 酸值 醇解度
标准 白色固体粉末 3-70 4.5-6.5 ≤5.0 ≤0.5 ≤3.0% 85-89
8
重金属
≤10PPM
国内产品规格（二）
聚乙烯醇产品标准（USP25）[中黏度 ] 序号 指标名称 标准 1 2 3 4 5 外观 黏度 PH值 平均分子量 干燥失重 白色固体粉末 21.0-33.0 5-8 110000-130000 ≤5.0 聚乙烯醇产品标准（USP25）[高黏度] 序号 1 2 3 4 指标名称 外观 黏度 PH值 平均分子量 标准 白色固体粉末 21.0-33.0 5-8 110000-130000
2014-12-10
国 内 外 主 要 生 产 厂 家
生产工艺
石油乙烯低碱法 天然气乙炔低碱法
企业名称
中石化上海石化股份有限公司 北京东方石油化工有限公司有机化工厂 长春化工（江苏）有限公司 中石化四川维尼纶厂 山西三维集团股份有限公司
产能（kt/a）
46 35 40 50 100
安徽皖维高新材料股份有限公司
5
6 7 8 9
干燥失重
炽灼残渣 水不溶性杂质 水解度 有机挥发性杂质
≤5.0
≤2.0 ≤0.1% + +
6
7 8 9 10
炽灼残渣
水不溶性杂质 水解度 有机挥发性杂质 含量
≤2.0
≤0.1% + + 85.0%-115.0%
10
含量
85.0%-115.0%
2014-12-10
国内产品规格（三）
医药用EG的等级及规格，EG系统的用途。医药级聚乙烯醇， 不同于化工级别聚乙烯醇，它是一种极安全的高分子有机物， 对人体无毒，无副作用，具有良好的生物相容性，尤其在医疗 中的如其水性凝胶在眼科、伤口敷料和人工关节方面的有广泛 应用，同时在聚乙烯醇薄膜在药用膜，人工肾膜等方面也有使 用。其安全性可以从用于伤口皮肤修复，和眼部滴眼液产品可 见一斑。其中一些型号也常被用在化妆品中的面膜、洁面膏、 化妆水及乳液中，是一种常用的安全性成膜剂。
2014-12-10
重要用途（二）
三、造纸行业： 可用于表面涂覆与上光，可显著改善耐酯性、抗溶剂及抗水性，并可 产生更高的织物强度。还可在涂料系统中用作黏合剂，用作光学抛光剂的 载体。 四、聚合剂： 用作有效的分散剂或稳定剂。它们主要用作保护性的胶体，并且在浓 度非常低的情况下可增强乳化作用。 五、其 他 聚乙烯醇在其它很多工业应用中均可发挥作用，譬如陶瓷、水溶性膜、 可剥离涂层及非织品的临时黏合剂。这些产品还可用于各种建筑材料，如 腻子和灰泥。
2014-12-10
国内外聚乙烯醇的合成方法（三）
二、电石乙炔合成法 电石乙炔合成法，最早实现工业化生产，其工艺特点是操作比较简 单、产率高、副产物易于分离，因而国内至今仍有1O家工厂沿用此法生 产，且大部分应用高碱法生产聚乙烯醇。但由于乙炔高碱法工艺路线产 品能耗高、质量差、成本高，生产过程产生的杂质污染环境亦较为严重， 缺乏市场竞争力，属逐渐淘汰工艺。国外先进国家早于20世纪7O年代已 全部用低碱法生产工艺。 三、天然气乙炔合成法 天然气乙炔为原料的Borden法，不但技术成熟，而且生产的乙炔有利于 综合利用，VAc的生产成本较电石乙炔法低50％～70％，但天然气乙炔法投 资和技术难度都较大。在天然气、煤和电力丰富的地区，天然气乙炔法仍具 有生命力。欧洲及朝鲜等国家以天然气乙炔为主，我国也有套生产装置采用 该方法。
2014-12-10
国内外聚乙烯醇的合成方法（二）
一、乙烯直接合成法 石油裂解乙烯直接合成法，由日本可乐丽公司(原仓敷人造丝公司) 首次开发成功并用于工业化生产。目前，国际上生产聚乙烯醇的工艺路 线以乙烯法占主导地位，其数量约占总生产能力的72％。美国已完成了 乙炔法向乙烯法的转变，日本的乙烯法也占70％以上，而中国的生产企 业只有两家为乙烯法。其工艺流程包括：乙烯的获取及醋酸乙烯(VAc)合 成、精馏、聚合、聚醋酸乙烯(PVAc)醇解、醋酸和甲醇回收五个工序。 石油乙烯法的工艺特点：生产规模较乙炔法大，产品质量好，设备易于 维护、管理和清洗、热利用率高，能量节约明显，生产成本较乙炔法低 30％以上。
2014-12-10
( )
国内外聚乙烯醇的合成方法（一）
由于石油化工迅速发展，生产聚乙烯酵的原料路线从电石乙炔路线转向石油乙烯 路线。值得注意的是：目前，国际上生产聚乙烯酵的原料路线以乙烯法为主导，其数 量占到了总产能的 72 ％。美国已经完成了乙快法向乙烯法路线的转变，日本的乙烯 法也占到 70 ％以上。同时，国际上生产聚乙烯醇均采用低碱醇解法。乙烯法生产的 产品质量稳定，电石乙炔法生产的产品质量不稳定，杂质多，生产过程产生的杂质污 染环境亦较为严重，属逐渐淘汰工艺。国外先进国家早于20世纪70年代已全部用低碱 法生产工艺。国内生产聚乙烯醇的生产企业十四家之多。 按照其聚乙烯醇的生产工艺可分为三类： 1)石油乙烯低碱法 (60 年代以前) 2)天然气乙炔低碱法 (50 年代后期) 3)电石乙炔高碱法。(70 年代以后) 按原料分有： 1）乙烯法 2）乙炔法
国内产品规格（一）
聚乙烯醇产品标准(cp2010) 聚乙烯醇产品标准（USP25）[低黏度] 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 指标名称 外观 黏度 PH 平均分子量 干燥失重 炽灼残渣 水不溶性杂质 水解度 有机挥发性杂质 含量 标准 白色固体粉末 4.0-7.0 5-8 16000-20000 ≤5.0 ≤2.0 ≤0.1% + + 85.0%-115.0%
缺点
催化剂贵重
乙炔成本高
2014-12-10 电石污染严重
重要用途（一）
一、粘合胶及粘合剂： 优 点: 粘着力好；与粘土等并用时可使初期的粘着力增大，并使干燥的速度加 快；耐油性好；薄膜强度好；品质不会因时间长而发生变化。 用 途： ①用于办公用糨糊、再湿型糨糊、纸管、纸袋、纸箱、胶合纸板、胶合 木板、无纺布等。 ②用于建材、铁酸盐、陶瓷、陶器、萤光体（彩色电视显像管）、墨汁、 画具颜料胶、涂料胶、混凝土强化用水泥混合剂等。 二、纤维用浆料： 薄膜形成性能好，有柔软而强韧的抗张力和弹性等特点。还富有耐摩擦 性、牵连性、平滑性、羽毛效果好的特点。并且与淀粉浆料相比，不必担心 腐败变质，霉变的情况也很少发生。