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醛酮的制备方法.


要控制氧化条件防止醛的进一步氧化。用CrO3-醋酐能防止醛
的氧化:
O
CH3
CH(OCCH3)2
CHO
CrO3-Ac2O
H2O
HOAc/H2SO4
Br
Br
Br
在这里生成的中间物二乙酸酯不易继续被氧化,它水解后即 得芳醛。
(4) 由醇氧化或脱氢(见醇酚醚章) (5) Friedal-Crafts酰基化(见芳香烃章) (6) Gattermann-Koch反应(见芳香烃章) (7) Reimer-Tiemann反应(见醇酚醚章) (8) Rosenm炔烃水合或胞二卤代物水解
RC CH
H2O
Hg2+ H+
O RC CH3
乙炔水合得乙醛,其它末端炔得甲基酮。非末端炔水合得 两个酮的混合物(三键上两个取代基不同时)。
胞二卤代物水解得醛或酮:
PhCHCl2
H2O H+
[PhCH(OH)2]
H2O
PhCHO
(2) 由烯烃制备 (a)烯烃氧化
i) 烯烃臭氧化然后还原水解得醛或酮 ii) 氢甲醛化
RCH=CH2
例如:
H2, CO, Co2(CO)8 加热,加压
RCH2CH2CHO (主) + RCHCH3 (次) CHO
H2, CO, Co2(CO)8 加热,加压
CHO 65%
(3) 由芳烃氧化
CH3 MnO2
65% H2SO4
CHO 40%
O RCCl + H2
Pd+BaSO4 喹啉+S
O RCH
(9) 酰氯与烷基铜锂作用
COCl + Me2CuLi
醚 78°C
COMe 81%
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