专题14 电离平衡1．常温下，用0.100mol·L－1的NaOH溶液分别滴定同浓度、体积均为20.00mL的盐酸和醋酸溶液(用HA表示酸)，得到2条滴定曲线，如图所示。

下列说法正确的是A．滴定醋酸的曲线是图1B．由图分析可得b>a=20C．D点对应的溶液中：c(Na+)=c(A－)D．根据E点可计算得K(HA)=[0.05+(10－6－10－8)]×10－8/(10－6－10－8)【答案】C2．常温下0.1mol·L-1的H2A溶液中H2A 、HA-、A2-三者所占物质的量分数(分布系数)随溶液pH变化关系如图所示。

下列表述不正确的是A．H2AH++HA- K=10-1.2B．在0.1mol/LNaHA溶液中，各离子浓度大小关系为c(Na+)>c(HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(OH-)C．已知25℃时HF的K=10-3.45，将少量H2A的溶液加入足量NaF溶液中发生反应：H2A+F- =HF+HA-D．在pH=1.2时，向H2A溶液中加入一定体积的0.l mol·L-1的NaOH溶液使pH=4.2，则c(A2−)、c(HA−)、c(H2A)之和不变【答案】D3．向V mL 0.1 mol/L氨水中滴加等物质的量浓度的稀H2SO4，测得混合溶液的温度和pOH [pOH＝－lg c(OH －)]随着加入稀硫酸的体积的变化如图所示(实线为温度变化，虚线为pOH变化)，下列说法不正确的是A．V ＝40B．b点时溶液的pOH > pHC．a、b、c三点由水电离的c(H+)依次减小D．a、b、d三点对应NH3·H2O的电离常数：K(b)>K(d)>K(a)【答案】C4．25℃时，将浓度均为0.1mol/L、体积分别为V a和V b的HA溶液与BOH 溶液按不同体积比混合，保持Va+Vb=100mL，V a、V b与混合液的pH 的关系如图所示。

下列说法正确的是A．由图可知BOH 一定是强碱 B．Ka(HA)=1×10-6mol/LC．b点时，c(B-)=c(A-)=c(OH-)=c(H+) D．a→b过程中水的电离程度始终增大【答案】D【解析】A.根据图知，酸溶液的pH=3，则c(H+)＜0.1mol/L，说明HA是弱酸；碱溶液的pH=11，c(OH-)＜0.1mol/L，则BOH是弱碱，A错误；B.Ka(HA)=mol/L，B错误；C.b点是两者等体积混合溶液呈中性，c(B-)=c(A-)，c(OH-)=c(H+)，盐电离产生离子浓度远大于水电离产生的离子浓度，故离子浓度的大小为：c(B-)=c(A-)>c(OH-)=c(H+)，C错误；D.HA是弱酸，酸电离产生H+对水的电离平衡起抑制作用，在a→b过程中，酸被碱中和，溶液中酸电离产生的c(H+)减小，其对水的电离的抑制作用减弱，故水的电离程度始终增大，D正确。

7．室温下，用0.1mol·L－1的NaOH溶液分别滴定20mL0.1mol·L－1的HA和HB溶液，溶液pH随加入NaOH 溶液的体积变化曲线如图所示，下列判断错误的是A．水的电离度：c点溶液>纯水>b点溶液B．电离常数：K a(HA)<K a(HB)C．d点溶液：2c(Na+)=c(A－)+(HA)D．a点溶液：c(B－)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH－)【答案】C8．常温下，将Cl2缓慢通入100mL水中至饱和,然后向所得饱和氯水中逐滴加入0.1mol/L Na OH溶液,整个过程中pH的变化如图所示。

下列有关叙述中正确的是A．曲线③④段有离子反应：HClO+OH-=ClO-+H2OB．可依据②处数据计算所溶解的n(Cl2)C．③处表示氯水与氢氧化钠溶液恰好反应完全D．①处c(H+)约为②处c(H+)的两倍【答案】A根据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=c(ClO-)+c(Cl-)+c(OH-)，若是恰好反应，溶液为NaCl、NaClO混合物，此时溶液应该显碱性，而此时溶液为中性，显然NaOH不足量，C错误；D.①处至②处是氯气的溶解平衡：Cl2+H2O H++Cl-+HClO向右进行的过程，溶液的酸性逐渐增强，氢离子浓度逐渐增大，但不是2倍的关系，D错误。

9．室温下，H2R及其钠盐的混合溶液中，H2R、HR－、R2－分别在三者中所占的物质的量分数(α)随溶液pH的变化关系如图所示。

下列叙述错误的是A．由图可知：H2R的pK a1＝1.3（已知：pK a= -lgK a）B．在pH＝4.3的溶液中：3c(R2－) ＞ c(Na＋)C．0.2mol/L H2R溶液与0.3mol/L NaOH溶液等体积混合后的溶液中pH＝4.3 D．在pH＝3的溶液中存在＝10－3【答案】C10．常温下，几种弱酸的电离平衡常数如下表所示，下列说法正确的是A ．酸性强弱顺序是：HCOOH > HCN > H 2CO 3B ．物质的量浓度均为0.1 mol·L －1的HCOONa 溶液和NaCN 溶液，pH 大小顺序：HCOONa < NaCN C ．HCOOH 的电离平衡常数表达式为K ＝D ．H 2CO 3溶液和NaCN 溶液反应的离子方程式为H 2CO 3 + 2CN －＝ 2HCN + CO 32－【答案】B【解析】A. 根据酸的电离平衡常数HCOOH ＞H 2CO 3＞HCN 可知，酸性强弱顺序为：HCOOH ＞H 2CO 3＞HCN ，故A 错误；B.HCOOH 的酸性大于HCN ，所以HCOO -的水解能力小于CN -，则0.1 mol·L －1的HCOONa 溶液和NaCN 溶液中，pH(HCOONa)<pH(NaCN)，故B 正确；C. HCOOH 的电离平衡常数表达式为K ＝，故C 错误；D. 根据酸的电离平衡常数HCOOH ＞H 2CO 3＞HCN>HCO 3-可知，酸性强弱顺序为：HCOOH ＞H 2CO 3＞HCN> HCO 3-，所以H 2CO 3溶液和NaCN 溶液反应的离子方程式为：H 2CO 3 + CN －＝ HCN + HCO 3－，故D 错误。

14．浓度均为0.10 mol·L －1、体积均为V 0的MOH 和ROH 溶液，分别加水稀释至体积V ，pH 随0lgVV 的变化如图所示。

下列叙述错误的是A ．MOH 的碱性强于ROH 的碱性B ．ROH 的电离程度：b 点大于a 点C ．若两溶液无限稀释，则它们的c(OH －)相等 D ．当lg 0lgVV ＝2时，若两溶液同时升高温度，则增大 【答案】D15．常温下，向10mL1mol·L－1元酸HA溶液中，不断滴加1mol·L－1的NaOH溶液所加碱的体积与－lgc水(H+)的关系如图所示。

c水(H+)为溶液中水电离的c(H+)。

下列说法不正确的是A．常温下，Kα(HA)的数量级为10－4B．a、b两点pH均为7C．从a点到b点，水的电离程度先增大后减小D．溶液的导电性逐渐增强【答案】B16．pH＝2的A、B两种一元酸溶液各1mL, 分别加水稀释到1000mL,其溶液的pH与溶液体积(V)的关系如图所示, 则下列说法正确的是A．A、B两种酸溶液物质的量浓度一定相等B．稀释后A酸溶液的酸性比B酸溶液强C．a ＝ 5时, A是弱酸, B是强酸D．若A、B都是弱酸, 则5 > a > 2【答案】D【解析】A．因A、B酸的强弱不同，一元强酸来说c（酸）=c（H+），对于一元弱酸，c（酸）＞c（H+），从稀释的结果来看，两种酸的强度肯定不同，则A、B两种一元酸的物质的量浓度一定不相等，故A错误；B．由图可知，稀释后B的pH小，c（H+）大，则B酸的酸性强，故B错误；C．由图可知，若a=5，A完全电离，则A是强酸，B的pH变化小，则B为弱酸，故C错误；D．若A和B都是弱酸，加水稀释时促进弱酸电离，所以溶液中pH为5＞a＞2，故D正确。

19．H3PO4与NaOH溶液反应的体系中，含磷的各种粒子的分布分数(平衡时某粒子的浓度占各粒子浓度之和的分数)与pH 的关系如下图所示。

下列有关说法不正确．．．的是A．在pH=13时，溶液中主要含磷粒子浓度大小关系为c(HPO42-)＞c(PO43－) B．为获得尽可能纯的NaH2PO4，pH应控制在4～5.5 左右C．在pH=7.2时，HPO42-、H2PO4-的分布分数各为0.5，则H3PO4的Ka2=10-7.2 D．由图中数据分析可知Na2HPO4溶液显碱性【答案】A20．盐酸、醋酸和碳酸是化学实验和研究中常用的几种酸。

已知室温下：K a(CH3COOH)＝1.7×10－5；H2CO3的电离常数K a1＝4.2×10－7、K a2＝5.6×10－11（1）①用离子方程式解释碳酸氢钠水溶液显碱性的原因_____________________________。

②常温下，物质的量浓度相同的下列四种溶液：a.碳酸钠溶液 b.醋酸钠溶液 c.氢氧化钠溶液 d.氢氧化钡溶液，其pH由大到小的顺序是_______________________________(填序号)。

（2）某温度下，将pH均为4的盐酸和醋酸溶液分别加水稀释，其pH随溶液体积变化的曲线图中a、b、c 三点对应溶液中水的电离程度由大到小的顺序为________________________；该醋酸溶液稀释过程中，下列各量一定变小的是_____________。

a.c(H＋)b.c(OH－)c.d.（3）在t℃时，某NaOH稀溶液中c(H+)=10－a mol·L－1，c(OH－)=10－b mol·L－1，已知a+b=12，则在该温度下，将100mL 0.1 mol·L－1的稀H2SO4与100mL 0.4 mol·L－1的NaOH溶液混合后，溶液pH=________。

【答案】HCO3- + H2O H2CO3 + OH- d c a b b＝c＞a ad 11酸的酸性越强，水的电离程度越小，所以溶液体积越大，水的电离程度越大，则水的电离程度由a 、b 、c 三点溶液中水的电离程度由大到小的顺序是b=c ＞a ；加水稀释醋酸，促进醋酸电离，溶液中除了氢氧根离子、水分子外，所有微粒浓度都减小；a ．溶液中c(H +)减小，故a 正确；b ．温度不变，水的离子积常数不变，氢离子浓度减小，则c(OH -)增大，pH 增大，故b 错误； c.=，温度不变，水的离子积常数不变、醋酸的电离平衡常数不变，所以不变，故c 错误；d ．加水稀释促进醋酸电离，则氢离子个数增大，醋酸分子个数减小，所以减小，故d 正确；故答案为a 、d 。