123球化剂得质量与选用球墨铸铁现在几乎在所有得铸铁厂都有生产,而作为生产球墨铸铁必不可少得球化剂亦越来越受到普遍关注。
不同得生产条件选择什么样得球化剂,或者说什么样得球化剂最好,已成为球化剂生产厂与使用厂常年探讨或争论不休得问题。
本文从球化剂得上产与使用两个角度来探讨说明什么样得球化剂就是好得,应该在铸造过程中热核选用球化剂,也就就是球化极品值得得判定与选用问题.1、球化剂及球化元素得作用尽管国内外球化剂得种类很多,呆在我们国内目前应用最多得还就是稀土镁类合金,现主要论述该类合金及其球化元素得作用。
1、1球化元素及反球化元素1、1、1球化元素得作用所谓球化元素就是指那些能够促进石墨球状化、使石墨球生成或增加得元素.球化元素一般有以下共同性质:(1)元素最外电子层上有一个或两个价电子,次内层有8个电子。
这种电子结构使元素与硫、氧与碳有较强得亲与力,反映产物稳定,能显著减少贴水中得硫与氧。
(2)元素在铁水中溶解度低,凝固过程中有显著偏析倾向.(3)虽然与碳有一定亲与力,但在石墨晶格内溶解度低。
根据以上特点,Mg,Ce,Y,Ca属于有效球化元素.Mg:一就是在铁水中蒸气压力高,使铁水佛腾。
镁得原子量与密度比铁水小,熔点650度,沸点1108度,在铁水得处理温度下,镁产生得蒸气压力很高(超过1Mpa)、镁得熔解热为21J/g,蒸发潜热为406J/g。
因此,镁加入铁水时,要产生汽化,使铁水翻腾.二就是与硫、氧有很强得亲与力。
所生成得MgO与MgS熔点高,密度也远小于铁,容易与铁水分离,因此镁处理后得铁水,硫与羊得含量都很低;三就是在铁水凝固过程中有偏析于石墨得倾向,当其在铁水中得残留量超过0、035%时,使末就可以球化,但当镁残留量超过0、07%时,一部分镁偏析于晶界,并于晶界中得碳、磷等发生放热反应,生成MgC2、Mg2C3、Mg3P2等。
残留镁量更多时,晶间碳化物增多。
Re:稀土族元素对石墨球化有显著作用得就是轻稀土元素中得铈与重稀土中得钇.一就是稀土元素得沸点均比镁高,加入铁水中时,不会引起铁水得翻腾与喷溅;二就是铈与钇基稀土元素有比镁更强得脱硫脱氧能力,生成得硫化稀土、氧化稀土等化合物熔点高、稳定性好;三就是,稀土元素与铁水中得球化干扰元素也能形成稳定得化合物,因此含稀土得球化剂比镁球化剂得抗干扰能力强.稀土元素残留量对石墨球化有明显得影响.轻稀土处理过共晶铁水,当残留铈含量0、04%时,石墨就可以球化,而且很稳定;处理亚共晶铁水时,轻稀土加入量要增加。
轻稀土处理得球铁,石墨圆整度比镁处理得球铁要差,并出现碎块状石墨;另外轻稀土处理得球铁白口倾向大,因此需要控制其加入量。
重稀土钇本身熔点高,其脱氧除硫产生得氧化物、硫化物在高温下比较稳定,因此其抗球化衰退能力很强.1400度得铁水保温1小时,球化率降低不超过10%,含硫0、06%得铁水,用钇基重稀土合金处理后,能得到完整得球状石墨。
铁水中残留钇0、10-0、15%,石墨球化良好;低于此限度,随钇量减少一次出现不规则石墨与蠕虫状石墨;残留钇超过0、15而低于0、30%时,白口倾向逐渐增大,石墨圆整度变差,并在更高残留量时出现YTe4。
Ca:钙在铁水中得溶解度很低,它对金相组织得影响就是通过与氧与硫得结合而间接实现得.与镁相比,钙与硫、氧得亲与力更强,能够有效得脱硫除氧.钙残留量很低时,石墨分枝倾向增加,残留量较多时,可就是使石墨尺寸减小,分枝倾向降低。
钙残留量达到0、2%时,白口倾向明显加大。
1、1、2反球化元素(球化干扰元素)得作用该类元素主要就是指破坏与阻碍使石墨球化得元素,按其作用机理大概可以分三类:一就是消耗型反球化元素,如硫、氧、硒、碲等,它们与镁、稀土元素生成化合物,通过消耗球化元素来阻止球状石墨得形成.二就是境界偏析得球化干扰元素,包括锡、锑、砷、铜、硼、钛、铝等,这些元素富集到晶界,促使碳在共晶后期结晶时,形成畸形得枝晶状石墨,如果这些元素含量较高,也可在共晶中期促成石墨畸变,形成团状或厚片状石墨。
三就是一些中间球化干扰元素,如铝、铋,它们在含量较低时主演通过偏析作用促成石墨畸变,含量较高时也能消耗球化元素.另外,反球化元素对球铁基体也有不同得影响。
Te\B强烈促进白口得形成,As\Sn\Sb\Pb\Bi稳定珠光体,Al\Zr促进铁素体形成,Se无影响。
1、2球化元素得配置与球化剂得种类镁、稀土与钙,就是目前公认得有促进石墨球化得能力,但如何结合工业生产实际来制备与使用,既保证球化剂得球化能力,又要在生产中容易制取,原料经济,使用方便,便成为配制与使用球化剂得得原则。
1、2、1球化元素得配置——成分配制原则与特点:要有强烈得球化能力,着显然要以镁为主,镁得沸点低,加入铁水中可以使铁水剧烈翻腾,反应上下均匀;配成合金后增加比重,使其在铁水中不易上浮,可以减少镁得氧化与烧损.——消化中与反球化元素能力,稀土元素有有很强得脱硫除气、净化铁水与消除反球化元素得能力,而且我国稀土资源丰富,获取原料成本较低。
--球化剂反应平稳,易于操作。
钙虽然不能作为秋化剂单独使用,但用它与与镁、稀土配成复合球化剂,就既可以减少球化剂中MgO得含量,使球化处理平稳,还可以减少因稀土造成得较大白口倾向。
因此,配制球化剂成分得原则与特点,就就是要发挥各种球化元素得长处,来提高球化效果,并通过调整球化元素得含量来满足不同生产条件、不同结构铸件得需求。
1、2、2球化剂得种类按照球化与反球化元素配置得原则,国内外曾先后开发了多种球化剂,大体上有以下几种:———-纯镁:这就是国外常用得球化剂,国内应用比较少。
压力加镁制取球铁,优点与缺点同样明显。
-———铜镁、镍镁:我国早期使用得该合金,但成本高,回炉料中铜与镍积累难以控制,造成韧性下降。
—-——硅镁铁合金:一般镁含量最低3、5—4、5%,最高10—15%,常用得合金就是镁5—10%、硅42—47%,其余为贴。
含镁量越低,球化反应越平稳,镁回收率越高(含镁4%得能比9%个合金镁回收率提高10%),但就是低镁球化剂就是铁水得增硅量加大。
该球化剂就是用于处理硫与反球化元素含量较低得铁水,浇注中等断面厚度得铸件。
目前在国内要大批量用于制造球墨铸铁将会与我国铸造企业得生产条件与原材料采购产生一定得矛盾。
————稀土镁类合金:包括稀土硅镁、稀土钙镁、稀土铜镁等合金,就是我国工程技术人员立足我国实际,在六十年代初研制开发得稀土镁类系列合金球化剂,它们综合了各种球化元素得优缺点,尤其就是稀土镁钙合金,就是目前国内应用量大面广得主要球化剂,从而走出了一条适合我国国情得球墨铸铁制造技术道路.2、球化剂质量得生产控制要点目前,国内使用得稀土球化剂按照加工制造方法主要有火法冶炼、包芯线法、压块法、机械混合法等,而火法冶炼就是后面几种方法得基础,也就是生产稀土球化剂得主要方法。
利用该方法生产球化剂,质量控制要点主要有以下几方面:2、1原材料准备——稀土硅铁合金:这就是球化剂中稀土元素得唯一来源,要求不潮湿、不粉化、成份均匀、无夹杂物。
以含稀土23—30%得稀土硅铁最为常用。
有资料介绍高硅稀土硅铁(俗称一步法生产得稀土硅铁,含硅55%)与常用得低硅稀土硅铁(俗称两步法生产得稀土硅铁,含硅36—44%)用来生产球化剂,实验室条件下,所制取得球铁组织、性能基本相当,都能满足生产要求。
只就是前者抗拉强度稍高,后者铁素体量较多,在使用时要加以注意。
当然,这还需要工业化批量生产得进一步验证.——金属镁:镁在合金中主要以Mg-Si合金相状态存在,这有利于减少镁得氧化烧损.合金中得镁还可以分为有效镁与无效镁,无效镁主要就就是指氧化镁,因此,要求原材料金属镁必须纯度高(一级镁,含镁99、7%以上),杂质少,不能氧化.-—硅铁:要求低铝,组织致密,无粉化、无夹杂物,国标75以下牌号得硅铁难熔且杂质多,不宜使用.——硅钙、硅钡:主要就是要确定控制住合金中Ca、Ba得精确含量,其加入量少了会增加无效氧化镁得含量,造成球化剂使用时燃烧剧烈、白口倾向加大、衰退也快。
——废钢:一般使用碳素钢,硅钢也可以,禁止使用其她合金钢,因为其中得合金元素可能就是反球化元素,生产就是不好控制。
另外,要求废钢无油无锈无污责,尤其就是铁锈容易被镁还原为氧化镁.2、2熔炼过程控制一就是加料顺序要正确。
要注意不让镁与废钢铁料直接接触。
要让熔点低得镁熔化后首先与硅作用生成Mg-Si相,以减少镁得烧损。
二就是熔制得成分要均匀。
除利用中频炉得自身感应搅拌外,还要人工适时适力得搅拌,以使合金成分在冶炼过程中均匀化。
冶炼过程中要防止“跑镁”、“棚料”与“碰炉”现象发生.三就是合金锭厚要适当。
合金液体浇注冷却后得锭厚如果太薄,其表面积大,合金冷却过程中容易造成更多得镁燃烧氧化,如果太厚,则因为合金元素得比重不一样,容易造成凝固过程中成分偏析。
适宜得厚度一般在10-15MM。
四就是筛分粒度要分级。
凝固后得合金锭在破碎筛分前要进行表面清理氧化物、以及挑出夹杂物。
并根据用户得铁水包大小,把粒度分级包装,但不能有合金粉子存在。
2、3化学成分检验一个合格得球化剂,除了外观致密、没有夹杂物等之外,更重要得还就是其化学成分得含量及均匀性.球化剂中,除了常规得Re,Mg,Si,Ca等元素得分析之外,生产厂与使用厂常常忽略了对合金中MgO得分析。
这也与没有统一得MgO国家分析标准有关,同一种合金在不同得厂家用不同得分析方法,得出得成分结论不一样。
这就要求合金生产厂与铸造厂用户要达成一个统一得验收分析标准来共同遵守。
3、球化剂质量得评价什么样得球化剂就是最好得?这往往会成为诸多铸造厂得常年话题。
其实,可以说,球化剂没有最好得,只有适合得,适合自己得就就是最好得.那么,到底该如何评价球化剂得质量哪?有资料从球化元素在铁液中得反应热力学、反应动力学与球化剂生产过程质量影响因素、铸造厂使用过程工艺影响因素,提出了判定球化剂质量得标准如下:(1)球化元素与铁水中硫、氧等元素得亲与力。
亲与力强,并与之形成化合物,作为铁液凝固过程中得外来核心,如稀土、镁、钙等球化元素。
(2)球化元素改变石墨形态由片状变为球状得能力。
(3)球化剂得密度、沸点均低于铁液。
密度小能够在铁液中自动上浮,沸点低于铁液处理温度,镁能在该处理温度下转化为气态,有自搅拌作用,从而改善球化效果。
(4)球化剂中氧化镁含量等于镁含量得10%左右。
(5)球化剂致密、无偏析、无缩孔缩松、不粉化。
(6)球化剂粒度分布均匀,无粉状合金,钝角多变形颗粒为好。
(7)上述条件基本涵盖了球化剂生产与使用过程中得质量要求,因此可以作为供需双方判定质量得统一标准.4、球化剂得选用以上球化剂得质量评价标准,也可以说就就是我们选用球化剂得依据,但那就是按照普遍原理、普遍现象来说明,具体到球化剂得选用问题,现按照我们铸造厂得习惯来进行分析。