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8.2不锈钢、耐热钢焊接

显然只有普通18-8钢(0Cr19Ni9)才会有敏化区存在,含Ti或Nb的188Ti或18-8Nb,以及超低碳18-8钢,不易有敏化区出现。为防止18-8钢敏 化区腐蚀,在焊接工艺上应采取快速过程,以减少处于敏化加热的时间。
在判定不锈钢的耐点蚀性能时常采用“点蚀指数”(Pitting lndex)PI来 衡量:
PI=Cr+3.3Mo+(13-16)N 一般希望PI>35-40。
Cr的有利作用在于形成稳定氧化膜。Mo的有利作用在于形成MoO42离子,吸附于表面活性点而阻止Cl-入侵;N的作用虽还无详尽了解,但 知可与Mo协同作用,富集于表面膜中,使表面膜不易破坏。
有标准国家。不锈钢及耐热钢,其主要成分为Cr和Ni。一般Cr≥12%才 能在大气环境下不发生锈蚀,如欲耐酸腐蚀,含Cr量不应低于17%。增 加Ni或再提高Cr含量,耐腐蚀性或耐热性均可提高。所以,本章涉及的 是高合金钢,属Cr系和Cr-Ni系铁基合金,一般Ni≤35%,Cr ≥12 %。
(二)按用途分类
(1)提高Ni量以稳定基体,利用Mo、W固溶强化,提高原子间结合力。 (2)形成稳定的第二相,主要是碳化物相。因此,为提高热强性希望适 当提高碳量(这一点恰好同不锈钢的要求相矛盾)。如能同时加入强碳化物 形成元素Nb、Ti、V等就更有效。 (3)减少晶界和强化晶界,如控制晶粒度并加入微量硼或稀土等。
3.缝隙腐蚀 在氯离子环境中,如不锈钢装置中不锈钢间或与异物接 触的表面间存在间隙时,缝隙中溶液流动将发生迟滞现象,以至溶液局 部Cl-浓化,PH值随之降低。于是,缝隙中不锈钢表面钝化膜就易于吸附 Cl- 而被局部破坏,也就易于被腐蚀。这种腐蚀现象特称为缝隙腐蚀 (crevise corrosion)。显然,可以认为,缝隙腐蚀是和点腐蚀具有共同 性质的一种腐蚀现象。因此,能耐点腐蚀的钢都有耐缝隙腐蚀的性能,
但在同一个接头并不能同时看到这三种晶间腐蚀的出现,这取决于钢 和焊缝的成分。肯定讲,出现敏化区腐蚀就不会有熔合区腐蚀。焊缝区 的腐蚀主要决定于焊接材料。在正常情况下,现代技术水平已可以完全 保证焊缝区不会产生晶间腐蚀。
1.焊缝区晶间腐蚀 根据贫铬理论,为防止焊缝发生晶间腐蚀:第一, 通过焊接材料,使焊缝金属或者成为超低碳情况,或者含有足够的稳定 化元素Nb(因Ti不易过渡到焊缝中而不采用Ti),一般希望Nb≥8C或Nb≈1 %;第二,调整焊缝成分以获得一定数量的铁素体δ相。
(1)不锈钢 (指习惯型含义) 包括大气环境下及有浸蚀性化学介质中使用的 钢,工作温度一般不超过500℃范围,要求耐腐蚀,对强度要求不高。
应用最广泛的有高Cr钢(如1Crl3、2Cr13)和低碳Cr-Ni钢(如0Cr19Ni9、 1Cr18Ni9Ti)或超低碳Cr-Ni钢(如00Cr25Ni22Mo2、00Cr22Ni5Mo3N等)。耐 蚀性要求高的尿素设备用不锈钢,常限定C≤0.02%,Cr≥17%,Ni ≥ 13%, Mo ≥ 2.2%。耐蚀性要求更高的不锈钢,还须提高纯度,如C ≤ 0.01%, P ≤ 0.01%, S ≤ 0.01%,Si≤ 0.1%,即所谓高纯不锈钢,例如 000Cr19Ni15,000Cr25Ni20。
(2)铁素体钢 含Cr为17%-30%的高Cr钢属此。主要用作耐热钢(抗氧 化钢),也用作耐蚀钢,如1Cr17、1Cr25Si2。高纯铁素体钢 000Cr30Mo2(C+N<0.015%,C<0.005%)仅用于耐蚀条件。铁素体钢 以退火状态供货。
(3)马氏体钢 Cr13系列最为典型,如1Cr13、2Cr13、3Cr13、4Cr13及 1Cr17Ni12,常用做不锈钢。以Cr12为基的1Cr12MoWV之类马氏体钢,则 用做热强钢。热处理对马氏体钢力学性能影响很大,须根据要求规定供货 状态,或者是退火态,或者是淬火回火态。
同样可用点蚀指数来衡量耐缝隙腐蚀倾向。
4.晶间腐蚀 在晶粒边界附近发生的有选择性的腐蚀现象。外观虽仍 呈金属光泽,仅因晶粒彼此间已失去联系,敲击时已无金属的声音,钢 质变脆。已证明,晶间腐蚀多半与晶界层“贫铬”现象有联系。
5.应力腐蚀 也称应力腐蚀开裂(Stress Corrosion Cracking,简称 SCC).对于一定的材料材,应力腐蚀开裂是在拉应力与腐蚀介质两种因 素共同作用下才能发生的现象。不锈钢的应力腐蚀大部分是由氯引起的。 高浓度苛性碱、硫酸水溶液等也会引起应力腐蚀。
二、不锈钢及耐热钢特性
(一)不锈钢的耐蚀性能
不锈钢的耐蚀性能是基于钝化作用。在不同条件下可产生几种不同的腐 蚀形式。
1.均匀腐蚀 总体均匀腐蚀的现象。对于硝酸等氧化性酸,不锈钢能 形成稳定的钝化层,不易产生均匀腐蚀。而对硫酸等还原性酸,只含Cr 的马氏体钢和铁素体钢不耐腐蚀,而含Ni的Cr-Ni奥氏体钢则显示了良好
(三)按组织分类
按空冷后室温组织来分类,是最古老、又是至今应用最广的最基本的 分类方法。
(1)奥氏体钢 它是应用最广的一类,以高Cr-Ni钢最为典型。其中以 Cr18Ni8为代表的系列简称18-8钢,如0Cr19Ni9 、1Cr18Ni9Ti(18-8Ti), 1Cr18Mn8Ni5N、0Cr18Ni12Mo2Cu(18-8Mo)等;其中以Cr25Ni20为 代表的系列,简称25-20钢,如2Cr25Ni20Si2、4Cr25Ni20 (国外牌号HK-40)、00Cr25Ni22Mo2(25-20Mo)等。还有25-35为代表的 系列,如0Cr21Ni32(国外牌号Incoloy800)、4Cr25Ni25(国外牌号HP)、 4Cr25Ni35Nb(国外牌号为Manaurite36x)等。供货状态多为固溶处理态。
为获得δ相,焊缝成分必然不会与母材完全相同,一般须适当提高铁 素体化元素的含量,或者说提高Creq/Nieq的比值。 Creq称为铬当量,为 把每一铁素体化元素(Cr、Mo、Nb、Ti、Si),按其铁素体化的强烈程 度折合成相当若干铬元素后的总和; Nieq称为镍当量,为把每一奥氏体 化元素(Ni、C、N)折合成相当若干镍元素后的总和。已知Creq及 Nieq 即可确定焊缝金属的室温组织。
常将抗氧化钢和热强钢统称为耐热钢。其实一些不锈钢也可作为热强 钢使用。而一些热强钢也可用作为不锈钢,可称为“耐热型“不锈钢。
由于我国是采用相同牌号表示法来标明钢号,有时很不容易区分不锈 钢和耐热钢,注意不要混淆。例如,同一牌号1Cr18Ni9Ti既可做不锈钢, 也可做热强钢。而简称25-20的Cr25Ni20,降低碳量的0Cr25Ni20或 00Cr25Ni20、000Cr25Ni20是做不锈钢使用的,提高碳量的2Cr25Ni20 及4Cr25Ni20只能做耐热钢。
2.HAZ敏化区晶间腐蚀 所谓HAZ敏化区晶间腐蚀(weld decay)是指焊 接热影响区中加热峰值温度处于敏化加热区间的部位(故称敏化区)所发 生的晶间腐蚀。不过对于C0.1%的18-8钢的热影响区,发生敏化的区间 并非平衡加热时450-850℃,而是有一个过热度,可达600-1000℃。因 为焊接是快速加热和冷却的过程,而铬碳化物沉淀是一个扩散过程, 为足够扩散需要一定的“过热度”。
此外,非奥氏体钢均显现强磁性;但奥氏体钢中只有25-20型奥氏体 钢确实不呈现磁性,18-8型奥氏体钢在退火状态下虽无磁性,在冷作条件 还能显示出强磁性。
第二节 奥氏体钢、双相钢的焊接
一、奥氏体钢焊接接头耐蚀性
(一)晶间腐蚀 有代表性的18-8钢焊接接头,有三个部位能出现晶间腐蚀现象,”如图
3-3所示。
如果母材不是超低碳不诱纲,采用超低碳焊接材料末必可靠,因为熔 合比的作用会使母材向焊缝增碳。
尿素设备用不锈钢的熔敷金属必须限制为超低碳,且不允许出现δ相, 而为“全奥氏体组织” 。
缝焊中δ相的有利作用:其一,可以打乱单一γ相柱状晶的方向性, 不致形成连续贫Cr层,其二, δ相富Cr,有良好的供Cr条件,可减少γ晶 粒形成贫Cr层。因此,常希望焊缝中存在4%-12%的δ相。过量δ相存在, 多层焊时易促使形成σ相,且不利于高温工作。在尿素之类介质中工作的 不锈钢,如含Mo的18-8钢,焊缝最好不存δ相否则易产生δ相选择腐蚀。
(5)铁素体-奥氏体双相钢 钢中铁素体δ占60%-40%,奥氏体γ占40%-60 %,故常称为双相不锈钢(Duplex Stainless Steels)。这类钢具有极其优异 的抗腐蚀性能,是其他不锈钢所无法比拟的一种不锈钢。最典型的有 18-5 型、22-5型、25-5型,如00Cr18Ni5Mo3Si2、00Cr22Ni5Mo3N、 0Cr25Ni5Mo3N、0Cr25Ni7Mo4WCuN。与18-8钢相比,主要特点是提高 Cr而降低Ni,同时常添加Mo和N。这类双相不锈钢是以固溶处理态供货。
(4)沉淀硬化钢 均为经时效强化处理以形成析出硬化相的高强钢,主要用 做高强度不锈钢。最典型的有马氏体沉淀硬化钢,如0Cr17Ni4Cu4Nb,简 称17-4PH;半奥氏体(奥氏体+马氏体)沉淀硬化钢,如0Cr17Ni7Al,简称 17-7PH。所以,也常称这类钢为PH不锈钢(Precipitation Hardening Stainless Steels)。
(二)耐热钢的高温性能
1. 高温性能变化特征 Cr或Cr-Ni耐热钢因热处理制度不向,在常温下, 可具有不同的性能。
2.合金化问题 耐热钢的高温性能中首先要保证抗氧化性能。为此钢中 一般含有Si或Al,可形成致密完整的氧化膜而防止继续发生氧化。
重要的是热强性,指在高温下长时工作时对断裂的抗力(持久强度), 或在高温下长时工作时抗塑性变形的能力(蠕变抗力)。为提高钢的热强性, 其措施主要是:
(2)抗氧化钢----在高温下具有抗氧化性能的钢,它对高温强度要求不高。 工作温度可高达900一1100℃。常用的钢有高Cr钢(如1Cr17, 1Cr25Si2)和 Cr-Ni钢(如2Cr25Ni20、2Cr25Ni20Si2)。
(3)热强钢---在高温下既要有抗氧化能力,又要具有一定的高温强度, 工作温度可高达600-800 ℃ 。广泛应用的是Cr-Ni钢(如1Cr18Ni9Ti、 1Cr16Ni25Mo6、4Cr25Ni20、4Cr25Ni34等)。以Cr12为基的多元合金 化高Cr钢(如1Cr12MoWV)也是重要的热强钢。
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