西北农林科技大学 2003～2004 学年 第 二 学期 应用化学 专业 物理化学 课程考试（A ）命题教师 杨 亚 提 审题教师 考试班级 ______________ 考生姓名 考生学号 考生成绩_______________一、选择题（单项，每题1分，共20分）1. n mol 某理想气体在恒容下由T 1加热到T 2 ，其熵变为△S 1，相同量的该气体在恒压下由T 1加热到T 2，其熵变为△S 2 ,则△S 1与△S 2的关系 （ ） A. △S 1 >△S 2 B. △S 1 = △S 2 C. △S 1 < △S 2 D. △S 1 = △S 2 = 02.在指定温度和标准压力下，苯与甲苯组成的溶液中苯的标准化学势与纯苯的化学势比较（ ）A ．大 B. 小 C. 相等 D. 不能比较 3.通常在定温定压下气-固吸附过程应满足 （ ） A.△G>0,△S>0,△H>0 B.△G<0,△S<0,△H<0 C.△G>0,△S<0,△H<0 D.△G<0,△S>0,△H>0 4.表面活性剂溶液浓度达到临界胶束浓度以后，再增加浓度，溶液表面吸附量将（ ）A.维持不变B.略有增加C.略有减少D.明显增加 6.溶胶稳定性中起主导作用的是 （ ） A.布郎运动 B.聚结稳定性 C.动力稳定性 D.扩散运动 7.恒温恒压下，纯液体A 、B 混合成理想溶液时 （ ） A. △mix V = 0 B. △mix H < 0 C. △mix S < 0 D. △mix G = 0 8.dG = -SdT + Vdp 适用的过程是 （ ） A.恒温下烧杯中进行的溶液反应 B.理想气体向真空膨胀 C.电解水制取氧 D.-10℃、101.3kPa 下水的凝固9.将一定浓度的强电解质溶液逐渐稀释，其摩尔电导率 （ ） A.不变 B.减小 C.增大 D.先增后减 10.水可以在固体表面铺展，界面张力σg-l、σl-s和σg-s为间的关系是 （ ）A. σg-l +σg-s > σl-s` B. σg-s-σl-s > σg-l C. σg-l+σl-s> σg-s D. σg-l-σl-s> σg-s11.恒温恒压下，化学反应达平衡，则必有 （ ）A.0=∆θm r GB. 0=∆θm r HC. 0=∆θm r S D.0=∑B B μν12.最可几分布时，i ε能级上分布的粒子数N i 为 （ ） A. Ti ieg κε- B.Ti Ti iieg eg κεκε--∑C. T i e Q N κε-D. T i ie g QN κε-13.由CaCO 3（s ）,CaO(s),BaCO 3(s),BaO(s)及CO 2(g)所形成的体系，其自由度为 （ ） A. 0 B. 1 C. 2 D. 3 14.在一个连串反应À B C 中，如果需要的是产物B ，则为得到最高产率应当（ ）A.增大反应物A 的浓度B.增大反应速率C.控制适当的反应温度D.控制适当的反应时间15.关于△H = Q p ,下述说法中，哪一种正确？ （ ） A.只有恒压过程才有△H B.在恒压过程，Q 具有状态函数的性质C.在恒压过程，焓不再是状态函数D.在恒压过程，体系与环境只有热交换而没有功的交换 16.298K 时，0.01mol/kg 糖水的渗透压为π1，0.01mol/kg 食盐水的渗透压为π2，则π1与π2的 关系为 （ ） A.π1>π2 B.π1<π2 C.π1 = π2 D.无确定关系 17.压力升高时，单组分体系(水)的熔点将如何变化？ （ ） A.升高 B.降低 C.不变 D.不一定18.下面关于配分函数的描述错误的是 （ ） A.配分函数可理解为所有能级有效状态数的加和 B.对(N 、U 、V )确定的体系，配分函数为常数 C.配分函数无量纲D.配分函数的值可由量热实验得到，用来直接计算体系的热力学性质19.在pH<7的Al(OH)3溶胶中，使用下列电解质使其聚沉：①MgCl 2②NaCl ③Na 2SO 4④K 3Fe(CN)6。
在其他条件相同的情况下，聚沉能力的大小次序为 （ ） A.①>②>④>③ B. ①<②<④<③ C. ④>③>②>① D. ④<③<②<① 20 阴极发生浓差极化的原因是 （ ） A.电子在电极溶液界面上的交换要克服活化能 B.电解时反应物的电极表面浓度低于本体浓度 C.电解时反应物的电极表面浓度高于本体浓度 D.以上答案都不对 二、填空题（20分）1．Q V = △U 应用条件是___________________；_____________________。
2．焦耳-汤姆生系数def T J -μ________ ,μJ-T>0表示节流膨胀后温度______节流膨胀前温度。
3．范特荷夫定温方程：△r G m (T) = △r G m 0(T) + RTlnQ 中，表示系统标准状态下性质的是____________,用来判反应进行方向的是____________,用来判断反应进行限度的是____________。
4．光化学反应通常可分为两个过程：____________的过程叫初级过程；____________的过程 叫次级过程。
5．催化剂可以提高反应速率的主要原因为____________，但对反应平衡____________。
6．液体在固体表面的润湿程度以____________衡量，当____________时液体能润湿固体。
7．氯仿-丙酮双液系具有最高恒沸点，在标准压力下，恒沸混合物含21.5%丙酮，78.5%氯 仿，现将含 18.15%氯仿的丙酮溶液进行分馏，馏出物为____________，剩余物为____________。
8．只有系统的____________性质才具有偏摩尔量，而偏摩尔量本身是系统的____________性 质，偏摩尔量的值与系统各组分的浓度____________。
9．液滴愈小，饱和蒸气压越 _____；而液体中的气泡越小，气泡内的饱和蒸气压_______。
三、判断题（15分）1．系统达平衡时的熵值最大，自由能最小。
（ ） 2. 绝热过程都是定熵过程。
（ ） 3. 100℃、101325Pa 下水变成同温同压下的水蒸气，该过程△G< 0。
（ ） 4. 克拉贝龙方程适用于纯物质的任何两相平衡。
（ ） 5. 标准平衡常数K 0只是温度的函数。
（ ） 6．玻尔兹曼分布可以代表平衡分布。
（ ） 7．反应级数不可能是负数。
（ ） 8. 弯曲液面的饱和蒸气压恒大于平面液体的蒸气压。
（ ） 9. 吉布斯定义的“表面过剩量”Γ只能是正值，不能是负值。
（ ） ngmuir 定温吸附理论也适用于固体自溶液中的吸附。
（ ） 11.溶胶粒子因带有相同符号的电荷而相互排斥，因而在一定时间内能稳定存在。
（ ） 12.外加切力增加，高分子溶液的粘度下降。
（ ） 13.盐桥的作用是导通电流和减小液界电势。
（ ） 14.电解质溶液中各离子的迁移数之和为1。
（ ） 15.高分子溶液对溶胶均具有保护作用。
（ ） 四、计算题（45分）1.在298K,将1molO 2从101.325kPa 通过两种途径压缩到6×101.325kPa ,求Q 、W 、△U 、△H 、△A 、△G 、△S 体和△S 孤 。
（1）等温可逆压缩到终态。
（2）自始至终用6×101.325kPa 的外压压缩到终态。
（13分） 2.在291.15K 时，电池（Pt ）H 2(p 0)|H 2SO 4(aq)|O 2(p 0)(Pt)的电动势E = 1.229V 。
试求： (1)反应 2H 2(g) + O 2(g) 2H 2O(l) 在291.15K 时的平衡常数；(2)反应 2H 2(g) + O 2(g) 2H 2O(g) 在291.15K 时的平衡常数,已知水在291.15K 时的蒸气压为2064Pa ；(3) 291.15K 时饱和水蒸气解离成H 2和O 2的解离度。
（12分）3.N 2O(g)的热分解反应为的 N 2O(g) 2N 2(g) + O 2(g),从实验测出不同温度时各个起始压力与半衰期值如下：反应温度T/K初始压力p 0/kPa半衰期t 1/2/s967 967 1030 1030156.787 39.197 7.066 47.996380 1520 1440212(1)求反应级数和两种温度下的速率常数。
(2)求活化能E a 值(3)若1030K 时N 2O （g ）的初始压力为54.00kPa ，求压力达到64.00kPa 时所需时间。
（10分） 4．HAc 及C 6H 6的相图如下图(1)指出各区域所存在的相和自由度数；(2)从图中可以看出最低共熔温度为-8℃，最低共熔混合物的质量分数为含C 6H 6 0.64，试问将含苯0.75的溶液100g 由20℃冷却时，首先析出的固体为何物。
(3)叙述将含苯0.75的溶液冷却到-10℃时，此过程的相变化。
并画出其步冷曲线。
（10分）HAcC 6H 60.64ω苯。