海水提溴
——海洋的开发与利用
王龙云0702030307 王彬0702030302
海洋元素—溴
元素名称：溴
元素符号：Br 颜色和状态：棕红色易挥有强烈刺激性臭味的液体
元素描述：
棕红色发烟液体。密度：3.119g/cm3熔点：-7.2℃沸点：58.76℃溴蒸气对粘膜 有刺激作用，易引起流泪咳嗽。化学性质同氯相似，但活泼性稍差，仅能和贵金 属（惰性金属）之外的金属化合。而氟和氯既能同所有的金属作用，也能和其他 非金属单质直接反应。溴的反应性能则较弱，但这并不影响溴对人体的腐蚀能力， 皮肤与液溴的接触能引起严重的伤害。另外，溴可以腐蚀橡胶制品，因此在进行 有关溴的实验时要避免使用胶塞和胶管。
溴的用途
溴化银被用作相机中的感光剂 有机合成的重要组成部分 用于灭火剂中 药用成分，如镇静剂，红药水，青霉 素等 农用杀虫剂
为什么要从海水中提溴
溴在地壳中含量只有0.001 100
％，而且没有集中形成矿 80
60
层，无法开采；而海洋中 40
海洋 99% 陆地 1%
溴的浓度虽然仅有0.0067 20
海水提溴的其他方法
• 水蒸气蒸馏法的特点是工艺成熟!过程简单!效率高! 成本低 但要求以溴含量 3g/ml以上卤水为原料
• 树脂交换法提溴是以离子交换树脂为载体 将溴从 含量较低的原料液中得到富集的技术 主要包括原 料液的酸化氧化、树脂吸附、淋洗再生及水蒸汽 蒸馏等 ，树脂法提溴工艺中原料水的溴浓度适用 范围广具有投资小!易操作!流程短的优点
• 溶剂萃取法具有与树脂法近似的优点 ，选择一种 优良!价廉!毒性较小的萃取剂是技术上的关键
我国提溴业现状
我国目前溴素的生产方法主要是水蒸气蒸馏法和空 气吹出法。水蒸气蒸馏法占全国溴素生产能力的 10%左右，其余90%为空气吹出法。改革开放以来/ 我国溴深加工产品应用领域和生产技术水平正在迅 速扩大和提高，但品种和质量及深加工转化率距与 世界接轨还相距甚远，目前，我国深加工产品转化 率只有10﹪:左右，做为产溴大户的山东省1996年 溴产量80%作为原料销售，二次转化率不足20%全 国溴系列产品有200多种，主要用于医药、染料、 灭火、阻燃、农药、制冷等领域。
元素来源：
盐卤和海水是提取溴的主要来源。地球上99%以上的溴都蕴藏在汪洋大海中，故 溴还有“海洋元素”的美称。据计算，海水中的溴含量约65毫克/厘3，整个大洋 水体的溴储量可达1×1014吨。从制盐工业的废盐汁直接电解可得。 元素用途：
主要用于制溴化物、氢溴
1824年，法国一所药学专科学校的22岁青年 学生巴拉尔，在研究他家乡蒙培利埃，盐湖 水提取结晶盐后的母液时，希望找到这些废 弃母液的用途，进行了许多实验。当通入氯 气时，母液变成红棕色。最初，巴拉尔认为 这是一种氯的碘化物。但他尝试了种种办法 也没法将这种物质分解，所以他断定这是和 氯以及碘相似的新元素。巴拉尔把它命名为 muride，来自拉丁文muria（盐水）。1826 年8月14日法国科学院组成委员会审查巴拉 尔的报告，肯定了他的实验结果，把muride 改称bromine，来自希腊文brōmos（恶臭）
结语
随着国民经济的发展和溴系列产品的不断开拓，溴素 的重要性越来越突出。根据目前我国经济发展和市场 需求的实际情况，工业溴素应保持适度发展势头，力 求自行消化，努力增加出口!要采取引进国外先进技术 与自我开发相结合的方针，借鉴和学习国外大公司的 发展模式和经验，改进生产技术，提高自动控制程度。 注重溴素深加工转化率和品种的增加，大力发展具有 高附加值的溴系列产品，力争使我国的溴素及溴系列 生产尽快赶上世界先进水平。“十五”末研制和开发 的产品能达到60种左右，并为21世纪的再开发做好技 术储备！
海水提溴的主要方法
• 连续双过程真空提溴法 • 半透膜法 • 空气吹出法 • 水蒸气蒸馏法 • 树脂交换法 • 溶剂萃取法
连续双过程真空法原理
• 原理：用硫酸将海水酸化，通入氯气氧化，使溴 呈气体状态，然后从容器底部通入空气或水蒸气， 将溴吹出来，利用了溴的易挥发的特点，用SO2 水溶液或Na2CO3溶液吸收
％，但它的储量却占地球 0
含量
上溴的总储量的99％，这 样，人们所需求的溴就只 海洋 0.0067%
能取自海洋了，这也是溴 陆地 0.001% 被称为“海洋元素”的原
因所在。
溴在海洋和陆地中含量的比较
海水提溴简介
海水提溴是从海水中提取元素溴的技术。 溴及其衍生物是制药业和制取阻燃剂、钻 井液等的重要原料，需求量很大。国外从 1934年开始海水提溴试验和开发，目前日本、 法国、阿根廷和加拿大等国家和地区已建 有海水提溴工厂，年产量基本保持在36万吨 的水平。中国从1966年开始海水提溴，至今 仍处于小型试生产的规模。
提溴新技术展望
随着我国经济的发展溴系列产品在制冷、石油钻 井、医药、农药、阻燃、杀菌、印染等领域将有 较大需求。据预测溴系医药中间体二溴醛、三溴 苯胺、氢溴酸、染料工业用溴氨酸、分散兰、分 散灰、一溴代苯绕蒽酮、二溴代苯蒽酮、溴阻燃 剂四溴双酚、十溴联苯醚、含溴农药二溴磷、溴 苯腈、溴氰菊酯、制冷剂溴化锂、钻井完井液溴 化钙、溴化锌及用于兽药的溴酚磷、杀菌剂双氯 酚等都具有较好的发展前景。
原料卤水通入主反应塔上部；氯气和水蒸汽进入主 反应塔中部和下部，以逆流方式先氯化，后经蒸汽 吹出；塔顶部蒸馏出含溴、氯和水蒸汽的混合气体； 塔底部排出废卤水。预先除去其中的天然气、石油、 硫化氢等杂质的原料卤水经管道12进入精馏层2和 反应层5之间，分布在反应层5的截面上。氯气经管 道13进入均匀分布在吹出层9和反应层5之间，与经 反应层滴落的原料卤水逆流反应，将卤水中的溴离 子氧化为溴素。含溴素的卤水通过填料层滴落在吹 出层由经14进入吹出层的蒸汽吹出，含有溴、氯和 水蒸汽的混合气体经冷凝、分离、纯化后制得精溴。
• 方程式：1.3CO32- +3Br2=5Br- +BrO3- +3CO2↑
2.BrO3- +5Br- +6H+ =3Br2+3H2O
连续双过程真空制溴法流程
原料卤水
氯气 蒸汽
主反 应塔
溴、 氯 气、 水混 合气 体
冷凝 器
废卤水—排出
粗 溴
分离器
纯化器 精溴
工艺流程
连续双过程真空法的详细过程