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所用的内标物质， 所用的内标物质，应采用其峰面积的位置与被测成分的峰的位置尽可能接近并 与被测成分以外的峰位置完全分离的稳定的物质。 与被测成分以外的峰位置完全分离的稳定的物质。 按依次增加或减少阶段法， 2、绝对标准曲线法：取标准被测成分 按依次增加或减少阶段法，各自调制成 绝对标准曲线法： 标准液，注入一定量后，按色谱图取标准被测成分的峰面积或峰高为纵座标， 标准液，注入一定量后，按色谱图取标准被测成分的峰面积或峰高为纵座标， 而以标准被测成分的含量为横坐标，制成标准曲线。然后按单体中所规定的方 而以标准被测成分的含量为横坐标，制成标准曲线。 法制备试样液。取试样液按制标准曲线时相同的条件作出色谱， 法制备试样液。取试样液按制标准曲线时相同的条件作出色谱，求出被测成分 的峰面积和峰高，再按标准曲线求出被测成分的含量。 的峰面积和峰高，再按标准曲线求出被测成分的含量。 100， 3、峰面积百分率法： 以色谱中所得各种成分的峰面积的总和为100，按各成分 峰面积百分率法： 以色谱中所得各种成分的峰面积的总和为100 的峰面积总和之比，求出各成分的组成比率。 的峰面积总和之比，求出各成分的组成比率。
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外标法按式（ 外标法按式（4）计算： 计算：
Xi =
Ei ⋅ Ai ⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅ ( 4 ) AR
式中： —试样中组分i的百分含量； 试样中组分i的百分含量； 式中： —标准混合物中组分i的含量； 标准混合物中组分i的含量； —试样中组分i的峰值； 试样中组分i的峰值； —标准混合物中组分i的峰值。 标准混合物中组分i的峰值。 注：分析中所用注射器应经过干燥，置于干燥器中保存，备用。 分析中所用注射器应经过干燥，置于干燥器中保存，备用。
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工业分析
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任务：工业乙酸乙酯酯含量及水分含量测定
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1. 定义 以气体为流动相的色谱法称为气相色谱法（GC）。 以气体为流动相的色谱法称为气相色谱法（GC）。 气相色谱法（gas chromatography 简称GC）是色谱法的一种。色谱法中有两个 气相色谱法（ 简称GC）是色谱法的一种。 GC 相，一个相是流动相，另一个相是固定相。如果用液体作流动相，就叫液相色 一个相是流动相，另一个相是固定相。如果用液体作流动相， 谱，用气体作流动相，就叫气相色谱。 用气体作流动相，就叫气相色谱。 气相色谱法由于所用的固定相不同，可以分为两种， 气相色谱法由于所用的固定相不同，可以分为两种，用固体吸附剂作固定相的 叫气固色谱，用涂有固定液的担体作固定相的叫气液色谱。 叫气固色谱，用涂有固定液的担体作固定相的叫气液色谱。
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3、试验步骤 （1） 色谱仪启动
色谱仪启动后，进行必要的调节，以达到仪器的最佳分析条件。 a. 色谱仪启动后，进行必要的调节，以达到仪器的最佳分析条件。 温度条件： 所列温度为推荐温度，供分析者参考。 b. 温度条件：表２所列温度为推荐温度，供分析者参考。 载气流速：以氢气为载气，流速为30mL/min或由使用者选择合适分离要求的载 载气流速：以氢气为载气，流速为30mL/min或由使用者选择合适分离要求的载 30mL/min 气流速。 气流速。 桥流： 桥流：180 mA 进样量： 进样量：2～4uL （2）定量方法：本标准采用面积归一法，但当样品中只有水和醇存在的情况下 定量方法：本标准采用面积归一法， ，也可采用外标法。 也可采用外标法。
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分析结果要求： 分析结果要求： 取两次平行测定结果的平均值为实验结果， 取两次平行测定结果的平均值为实验结果，试验值与平均值的相对偏差对乙酸 酯，不得大于0.10%；对水，不得大于30%。 不得大于0.10%；对水，不得大于30%。 0.10% 30%
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面积归一法按式（ 面积归一法按式（3100 ⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅ ( 3) ∑( fi ⋅ Ai )
式中： 试样中组分i的百分含量； 式中： —试样中组分i的百分含量； —组分i的校正因子; 组分i的校正因子; —组分i的峰面积，cm2。 组分i的峰面积， 本标准采用质量校正因子，为了简单计算， 本标准采用质量校正因子，为了简单计算，标准中只规定对水和相应醇进行校 正，其他醇类杂质属主体同系物，含碳数相差不大，响应植接近，可不予校正 其他醇类杂质属主体同系物，含碳数相差不大，响应植接近， 。水和醇的校正因子测定方法见附录A（补充件）。 水和醇的校正因子测定方法见附录A 补充件）。
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6. 检测器 检测器是将流出色谱柱的载气中被分离组分的浓度和质量转化为电信号（ 检测器是将流出色谱柱的载气中被分离组分的浓度和质量转化为电信号（电压 或电流）变化的装置。 或电流）变化的装置。 气相色谱仪的检测器有30多种，中国药典2000年版一部和二部收载有3 气相色谱仪的检测器有30多种，中国药典2000年版一部和二部收载有3种：热导 30多种 2000年版一部和二部收载有 池检测器（TCD），氢火焰离子化检测器（FID）和电子捕获检测器（ECD）。 池检测器（TCD），氢火焰离子化检测器（FID）和电子捕获检测器（ECD）。 ），氢火焰离子化检测器
（1）热导池检测器（TCD） 热导池检测器（TCD） 氢火焰离子化检测器（FID） （2）氢火焰离子化检测器（FID） 电子捕获检测器（ECD） （3）电子捕获检测器（ECD）
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定量方法可分以下三种： 定量方法可分以下三种：
1、内标准法 取标准被测成分，按依次增加或减少的已知阶段量，各自分别加 取标准被测成分，按依次增加或减少的已知阶段量， 入各单体所规定的定量内标准物质中，调制标准溶液。 入各单体所规定的定量内标准物质中，调制标准溶液。分别取此标准液的一定 量注入色谱柱， 量注入色谱柱，根据色谱图取标准被测成分的峰面积和峰高和内标物质的峰面 积和峰高的比例为纵座标，取标准被测成分量和内标物质量之比， 积和峰高的比例为纵座标，取标准被测成分量和内标物质量之比，或标准被测 成分量为横坐标，制成标准曲线。 成分量为横坐标，制成标准曲线。 然后按单体中所规定的方法调制试样液。在调制试样液时， 然后按单体中所规定的方法调制试样液。在调制试样液时，预先加入与调制标 准液时等量的内标物质。然后按制作标准曲线时的同样条件下得出的色谱， 准液时等量的内标物质。然后按制作标准曲线时的同样条件下得出的色谱，求 出被测成分的峰面积或峰高和内标物质的峰积或峰高之比， 出被测成分的峰面积或峰高和内标物质的峰积或峰高之比，再按标准曲线求出 被测成分的含量。 被测成分的含量。
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2. 工作流程示图
1.载气瓶 2.压力调节器 3.净化器 4.稳压阀 5.柱前压力表 6.转子流量计 1.载气瓶 2.压力调节器 3.净化器 4.稳压阀 5.柱前压力表 6.转子流量计 7. 8.色谱柱 9.色谱柱恒温箱 10.馏分收集口 柱后分离阀) 11.检测器 馏分收集口( 进样器 8.色谱柱 9.色谱柱恒温箱 10.馏分收集口(柱后分离阀) 11.检测器 12.检测器恒温箱 13.记录器 14.尾气出口 12.检测器恒温箱 13.记录器 14.尾气出口
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具体测定步骤： 具体测定步骤： 1、 试剂和材料 （1） （2） （3） 聚己二酸乙二醇酯（固定液） 聚己二酸乙二醇酯（固定液） 丙酮 有机担体：0.25～0.18mm(60～80目 401 有机担体：0.25～0.18mm(60～80目)
2、 试验仪器 气相色谱仪。备有热导检测器的色谱仪，系统具有满意的灵敏度和稳定性。 气相色谱仪。备有热导检测器的色谱仪，系统具有满意的灵敏度和稳定性。 （1）恒温箱 恒温箱精度± 恒温箱精度±１℃ （2） 色谱柱
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3. 载气 气相色谱所用的流动相-气体叫载气。常用的载气有氮气（ 纯度为99 9995% 99. 气相色谱所用的流动相-气体叫载气。常用的载气有氮气（N2，纯度为99.9995% 99.99~99.9999% ），来自钢瓶或氮气发生器，由分离空气来制得；氢气（H2 ， 99.99~99.9999% 来自钢瓶或氮气发生器，由分离空气来制得；氢气（ 来自钢瓶或氢气发生器（电解KOH NaOH溶液得到 KOH或 溶液得到） ），来自钢瓶或氢气发生器（电解KOH或NaOH溶液得到）；氦气 (He) 装有钢瓶 ；另外还有氩气 （Ar）,甲烷，乙烷和二氧化碳等。 Ar） 甲烷，乙烷和二氧化碳等。 4. 色谱柱 色谱柱是气相色谱仪中分离的心脏，色谱柱的选择是确定色谱分析方法的中心 色谱柱是气相色谱仪中分离的心脏， 环节；要求色谱柱：效能高，选择性好，快速（几秒钟至几十分钟） 环节 ； 要求色谱柱 ： 效能高 ， 选择性好 ， 快速 （ 几秒钟至几十分钟 ） 。 色谱柱 包括填充柱和毛细管柱。选择色谱柱也就是选择固定相， 包括填充柱和毛细管柱 。 选择色谱柱也就是选择固定相 ， 固定相指柱中的内容 物。
柱管：柱长２ 内径４mm的不锈钢管 的不锈钢管； a. 柱管：柱长２m，内径４mm的不锈钢管； 配比：担体：固定液（溶剂为丙酮）＝100:10(质量比 ）＝100:10(质量比) b. 配比：担体：固定液（溶剂为丙酮）＝100:10(质量比)
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色谱柱的填装量： c. 色谱柱的填装量：2.0 g/m ； 色谱柱的老化：采用分段老化。通载气先于80 老化２ 80℃ d. 色谱柱的老化：采用分段老化。通载气先于80℃老化２h，逐渐升温至 120℃老化２h,再升温至180℃老化4h以上。 120℃老化２h,再升温至180℃老化4h以上。 再升温至180 4h以上 记录仪：微处理机或记录仪等。记录仪的响应时间小于２ e. 记录仪：微处理机或记录仪等。记录仪的响应时间小于２s，噪声水平低于 满量程的0.1%; 满量程的0.1%; 检测限：对水，不得小于0.004%;对乙醇，不得小于0.003%. 0.004%;对乙醇 f. 检测限：对水，不得小于0.004%;对乙醇，不得小于0.003%. 对以上各组分在所示含量下产生的峰高要大于仪器噪声的二倍。 对以上各组分在所示含量下产生的峰高要大于仪器噪声的二倍。