KI 及酸性 SnC12 将 AsO43 还原为 AsO33，KI 被氧化生成 I2，以 SnC12 来还原，使反应液中维持+2H+ → AsO3 3-+I2+H2O I2+Sn2+→ 2I - + Sn4+
AsO43-+Sn2++2H+→ AsO33-+Sn4++H2O
三、仪 器与试药
1、 甲 苯 法 水 分 测 定 装 备 （ 见 附 图 ）（ 包 括 500ml 短 颈 圆 底 烧 瓶 、 水 分 测 定 管 、 直 形 冷 凝 管 、 外 管 长 40cm ）。
2、 电 热 套 、 分 析 天 平 。 3、 甲 苯 、 亚 甲 蓝 （ AR）。 4、 铜 丝 。 5、 香 砂 养 胃 丸 （ 市 售 品 ）。
（ 5）思考题： 试述本法测定原理，并说明本法与牛黄解毒片的薄层色谱法的区别要点。
实验二 甲苯法测定中药制剂中水分含量（
4 学时）
一、目的要求
掌握甲 苯法测 定中药 制剂中水 分的原 理和操 作方法。
二、基本原理
中药制 剂水分测 定的常 用方法 有烘干法 和甲苯 法，烘 干法适 用于不含 或少含 挥 发 性 成 分 的 药 品 ，甲 苯 法 用 于 含 挥 发 性 成 分 的 药 品 。香 砂 养 胃 丸 是 由 木 香 、砂 仁 、白 术 、陈 皮 、香 附 、广 藿 香 、茯 苓 、半 夏 等 十 二 味 中 药 制 成 的 水 丸 ，其 中 有 多味中药中 含挥发 性成分 ，应选用 甲苯法 测定该 制剂中水分的含 量。
试述①②法的化学定性原理。
4、银黄口服液
（ 1）本品为金银花提取物、黄芩提取物经加工制成的口服液。
（ 2）鉴别方法
①取本品 1ml ，加 5％硝酸钠溶液与 10％硝酸铝溶液各 0.3ml ，生成黄色沉淀， 再加 5％
氢氧化钠溶液使成碱性，沉淀即溶解，溶液显棕红色。
②取本品 0.1ml ，加水 10ml，摇匀，取溶液 2ml ，加 5％二氯氧化锆溶液 1～ 2 滴，溶液
临用前，精密量取储备液 10ml ，置 100ml 量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，即得 ( 每 1ml 相当于 10μ g
的 Pb) 。
2. 硫代乙酰胺试液的配制 取硫代乙酰胺 4g，加水使溶解成 100ml，置冰箱中保存，临用前取混合
液( 由 1mol/L 氢氧化钠溶液 15ml，水 5.0ml 及甘油 20ml 组成 )5.0ml ，加上述硫代乙酰胺溶液 1.0ml ，置
水浴上加热 20 秒钟，冷却，立即使用。
3. 醋酸盐缓冲液的配制 (pH3.5) 取醋酸铵 25g 加水 25ml 溶解后，加 7mol/L 盐酸溶液 38ml，用 2mol/L
盐酸溶液或 5mol/L 氨溶液准确调节 pH 值至 3.5( 电位法指示 ) ，用水稀释至 100ml，即得。
五、思考题
（ 3）思考题
试述①②法的化学定性原理。
3、穿心莲片 （ 1）本品为穿心莲浸膏片
（ 2）鉴别方法
①取本品 5 片，除去包衣，研细，加乙醇 10ml，置水浴中加热至沸，加活性炭 0.5g，
搅拌，滤过。取滤液 1ml ，加二硝基苯甲酸试液与乙醇制氢氧化钾试液的等容混合溶液
2 滴，
摇匀，即显紫色；另取滤液 1ml ，加碱性三硝基苯酚试液 3～ 5 滴，显橙红色。
谱中，在与对照品色谱相应的位置上，显相同颜色的荧光斑点。
（ 5）思考题：
试述本法分析原理？是鉴别处方中何种中药材？
2、银翘解毒片薄层色谱法。 （ 1）薄层板制备：同 1、（1）项。
（ 2）供试液制备：取本品 10 片，研细，加石油醚（ 60～ 90℃） 20ml ，密塞，时时振
摇，浸渍过夜，滤过，滤液挥散至 1ml ，作为供试品溶液。
（ 3）对照品溶液制备：取胆酸对照品，加乙醇制成每
1ml 中含 1mg 的溶液，作为对照
品溶液。
（ 4）点样与展开：吸取上述两种溶液各 5μ l，分别点于同一硅胶 G 薄层板上，以正已
烷－醋酸乙酯－醋酸－甲醇（ 20：25：2：3）的上层溶液为展开剂，展开，取出，晾干，喷
以 10％硫酸乙醇溶液，在 105℃烘约 10 分钟。置紫外光灯（ 365nm ）下检视。在供试品色
溶液中的碘离子，与反应中产生的锌离子能形成配合物，使生成砷化氢的反应不断进行。
4I-+Zn2+→ [ZnI
水溶解成 25ml。在甲乙两管中分别加入硫代乙酰胺试液各
2ml，摇匀，同置白纸上， 自上向
下透视，乙管中显出的颜色与甲管比较，不得更深。
附注
1. 标准铅溶液的配制 精密称取在 105℃干燥至恒重的硝酸铅 0.1598g 置 1000ml 量瓶中，加硝酸
5ml，水 50ml 溶解后，用水稀释至刻度，摇匀，作为储备液。
乙酰胺试液 2ml ，摇匀，放置 2 分钟，同置白纸上，自上向下透视，乙管中显出的颜色与甲
管比较，不得更深。
2.
玄明粉重金属检查 取 25ml 纳氏比色管 2 支，甲管中加标准铅溶液 2ml 与醋酸盐
缓冲液 (pH=3.5)2ml 后，加水使成 25ml，乙管取玄明粉 1.0g ，加醋酸盐缓冲液 2ml 与适量
1％香草醛的硫酸
②取本品 6 片（包衣者除去包衣） ，研细，加乙醇 10ml，温热 10 分钟，滤过，取滤液
5ml ，加镁粉少量与盐酸 0.5ml，加热，即显红色；另取滤液 4ml ，加氢氧化钠试液，即显红 色，再加 30％过氧化氢溶液，红色不消失，加酸成酸性时，则红色变为黄色。
（ 2）思考题
试述①②法的化学定性原理。
（ 3）对照溶液制备：①取荆芥对照药材 0.8g，加石油醚（ 60～90℃） 20ml，按供试品
溶液制备法制备。②再取薄荷脑对照品，加乙醇，制成每
1ml 含 2mg 的溶液，作为对照品
溶液。
（ 4）点样、展开、显色：吸取上述三种溶液各 10μ l, 分别点于同一含羧甲基纤维素钠
为黏合剂的硅胶 G 薄层板上， 以正已浣一醋酸乙酯 （ 17：3）为展开剂， 展开， 取出， 晾干， 喷以茴香醛试液，于 105℃加热至斑点显色清晰。供试品色谱中，分别在与对照品相应的位 置上，显相同颜色的斑点。
五、注 意事项
1、用 化 学 纯 甲 苯 直 接 测 定 ，必 要 时 甲 苯 可 先 加 水 少 量 ，充 分 振 摇 后 ，将 水 层 分离弃去， 经蒸馏 后使用 。
2、 样 品 应 先 粉 碎 成 直 径 不 超 过 3mm 的 颗 粒 。 六、思 考题
1、 实 验 中 所 用 仪 器 、 器 皿 是 否 要 烘 干 ？ 为 什 么 ？ 2、 为 什 么 说 本 法 适 用 于 含 挥 发 性 成 分 的 中 药 制 剂 中 水 分 的 测 定 ？
实验三 矿物药石膏与玄明粉中重金属的检查（ 4 学时）
一、目的要求
1 、掌握重金属检查的方法与原理。
2 、熟悉目视比色法的操作与判断。
二、基本原理
目视比色法是以肉眼直接观察比较样品溶液与标准品溶液的颜色深浅，
判断样品所含杂
质是否超出规定限度。 重金属在实验条件下都能与硫代乙酰胺或硫化钠反应显色， 硫化物沉淀，标准溶液常以 Pb2+为代表，其原理为：
②取本品 3 片，除去包衣， 研细， 加无水乙醇 25ml ，置水浴中加热回流 1 小时， 放冷，
滤过，滤液蒸干，加水 5ml ，再加 2％盐酸溶液调节 pH 值至 1.0，在水浴上加热 30 分钟，
滤过。取滤液，加 10％亚硝酸钠溶液和 10％硝酸铝溶液各 3 滴，摇匀，再加氢氧化钠试液
0.5～1ml ，显橙红色。 （ 3）思考题
再与
溴化汞试纸作用生成黄色至棕色砷斑。 与同条件下一定量标准砷溶液所产生的砷斑比较，
以
判定供试品的砷盐限量。 AsO33-+3Zn+9H+→ AsH3↑ +3Zn2++3H2O
产生的砷化氢与溴化汞试纸作用。
AsH3+2HgBr2→ 2HBr+AsH(HgBr)2 (黄色 )
AsH3+3HgBr2→ 3HBr +As(HgBr)3 (棕色 ) 因为 AsO43-在酸性溶液中被 Zn 还原的速度很慢， 为提高反应速度， 常在反应液中加入
中药分析实验教案
实验一 中药制剂的理化定性鉴别（ 4 学时）
一、目的要求
1、掌握 TLC的鉴别方法。
2、熟悉中成药分析的理化定性方法。 二、实验内容
（一）化学定性鉴别和紫外分光光度法定性鉴别
1、牛黄解毒片：
（ 1）鉴别方法
①取本品 1 片，研细，进行微量升华，所得的白色升华物，加新制的 溶液 1～ 2 滴，液滴边缘渐显玫瑰红色。
1
石膏及玄明粉的重金属限量分别是多少 ?
2 在酸性溶液中重金属能否用 Na2S 作显色剂 ?为什么 ?
一、目的要求
实验三 冰片中砷盐限量检查（ 4 学时）
1、熟悉砷盐检查法的基本操作。 2、了解砷盐检查的原理和方法（古蔡法） 。 二、基本原理
本法为中国药典规定砷盐检查第一法。
锌和酸作用所产生的初生态氢与供试品中微量砷盐化合物反应生成挥发性砷化氢，
2、复方丹参片 （ 1）鉴别方法
①分光光度法：取本品 1 片，研细，分次加水少量，搅拌，滤过，滤液移置
100ml 量
瓶中，并加水至刻度，取溶液 2ml ，加水至 25ml 。在 283± 2nm 的波长处有最大吸收。
②取本品 1 片，研细，进行微量升华，所得白色升华物，加新制的
1％香草醛的硫酸溶
液 1 滴，液滴边缘渐湿玫瑰红色。
1ml，加茚三酮试液 0.5ml ，置水浴
中加热数分钟，显蓝紫色。