第五章卤代烃一选择题1．下列哪些特性与S N2 反应符合? 反应速率只取决于亲核试剂的浓度(I), 亲核试剂从被置换基团的反面进攻(II), 反应过程中键的形成和键的破裂同时发生(III) 。

.(A) I ，II (B) II ，III (C) 全部符合(D) I ，III2．S N1 反应的特征是: 生成碳正离子中间体(I), 立体化学发生构型转化(II), 反应速率受反应物浓度影响, 与亲核试剂浓度无关(III), 在亲核试剂的亲核性强时易发生(IV) 。

(A) I ，II (B) III ，IV (C) I ，III (D) I ，IV 3．下列化合物进行S N1 反应时,哪一个反应速率最快?CH3(A) CH3CH2CH2CH2Br (B) CH3CHCH2CH2BrCH3 CH3(C) CH3CH2CBr (D) CH3 C CH2BrCH3 CH34．在NaOH水溶液中,(CH3)3CX(I),(CH 3) 2CHX(II),CH 3CH2CH2X(III),CH 2=CHX(IV)各卤代烃的反应活性次序为:(A) I>II>III>IV (B) I>II>IV>III (C) IV>I>II>III (D) III>II>I>IV5．(CH 3) 3CBr 与乙醇钠在乙醇溶液中反应主要产物是:(A) (CH 3)3COC2HCH3 (B) (CH 3) 2C=CH2 (C) CH 3CH=CHCH3 (D) CH 3CH2OCH2CH3 6．下列哪个化合物能生成稳定的格氏试剂?(A) CH 3CHClCH2OH (B) CH 3CH2CH2Br (C) HC ≡ CCH2Cl (D) CH 3CONHC2HCH2Cl 7．实验室合成格氏试剂时,除CH3I 之外,最常用的卤代物是:(A) RI (B) RBr (C) RCl (D) RF8．实验室合成甲基格氏试剂,常用CH3MgI而不用CH3MgBr,原因是:(A) CH3I 价廉(B) CH 3Br 太不活泼(C) CH 3Br 在常温下是气体,使用不便(D) CH 3Br 不9．合成格氏试剂一般在下列哪一溶剂中反应?(A) 醇(B) 醚(C) 酯(D) 石油醚10．用下列何种试剂还原卤代烃必须在无水介质中进行(A) NaBH 4 (B) LiAlH 4 (C) Zn + HCl (D) HI11．下列四个卤代烃,R 是相同的烃基, 其中卤原子最容易成为负离子离去的是:(A) R ─I (B) R ─Br (C) R ─Cl (D) R ─F12．下列四个氯代烃, 最容易发生S N2 的是:(A) CH 3CH2CH2CH2Cl (B) (CH 3) 2CHCH2Cl (C) CH 3CH2CH(Cl)CH3 (D) (CH 3) 3CCl13．用KOH/C2H5OH处理(CH3) 2CHCHClC2HCH3, 主要产物可能是：(A) 反-4- 甲基-2- 戊烯(B) 顺-4- 甲基-2- 戊烯(C)2- 甲基-2- 戊烯(D) 反-2- 甲基-2- 戊烯14．下列描述S N2 反应性质的说法, 哪一项是错误的？(A) 通常动力学上呈二级反应, 对反应物和亲核试剂浓度各呈一级(B) 进攻试剂亲核能力对反应速率有显著影响(C) 反应物离去基离去能力对反应速率有显著影响(D) 叔卤代烃比仲卤代烃反应快。

15．哪一个氯代烃和AgNO3/EtOH 反应最快？16．下列化合物属于非质子极性溶剂的是:① DMF ② i -PrOH ③ CCl 4 ④ DMSO(A) ①② B) ①③ (C)①④ (D) ③④17．按S N2 历程反应, 下列化合物活性次序是：(A) ① > ③ > ② > ④ (B)(C) ④ > ③ > ① > ② (D) 18．按S N1 反应, 下列化合物的反应活性顺序应是：① (CH 3) 3C ─Cl② (CH 3) 3C ─Br③ CH 3CH 2CH 2Cl④ CH 3CH 2CHClCH 3(A) ① > ② > ③ > ④ (B) ② > ① > ④ > ③ 22．选用一个合适的试剂鉴别下列化合物： CH 3CH 2CH =CH 2 CH 3CH 2CH 2CH 2I CH 3CH 2C ≡ CH(A) 吐伦试剂 (B) 溴水 (C) 高锰酸钾 (D) 卢卡氏试剂 23．下面哪种 RX 易与格氏试剂发生偶联反应？24．下列化合物进行 S N 1 水解反应速率最快的是25．下面哪种因素对卤代物的 S N 2 反应不利 ?20． 卤代烷在 NaOH 含水乙醇中反应 , 下面属于 S N 1 历程的应是：①碱浓度增加 , 反应速率无明显变化 ② 碱浓度增加 , 反应速率明显增加③ 增加溶剂含水量 , 反应速率加快④ 反应产物构型转化(A) ①②(B) ①④ (C) ②③ (D) ①③ > ② > ③ > ④21．下列化合物发生消去反应活性顺序是(A) ① > ② > ③ > ④ (B) ① (C) ③ > ① > ② > ④ (D) ③19 ． 按 S N 1 反应，下列化合物的反应活性顺序应是：①苄溴 ② 溴苯 ③ 1- 苯基 -1- 溴乙烷④(A) ③ > ① > ④ > ②(B)①(A) 伯卤代烃(B)高浓度卤代烃 (C) 强亲核试剂 (D) 强极性溶剂③ > ② > ④ > ② > ① > ④ > 苯基 -1- 溴乙烷 2-11．12．26． 旋光性的 2-碘辛烷用 NaI/ 丙酮处理后发生消旋化 ,你认为此过程是经过了什么机理(A) SN1 (B) SN2 (C) E1二．填空题1．化合物 3- 甲基 -4- 氯 -5- 溴庚烷的构造是什么 ? 2．用 CCS 命名法 , 下面化合物名称是什么 ? 3．4．5．6． (CH 3)2CHOH6．CH 3CHCH 3CBr(CH 3)2 + (CH 3)2 CHONa3 27．8．9．10．(D) E213．14．三．合成题1． 如何完成下列转变 ? CH 3CHBrCH 3CH3CH 2CH 2Br2 如何实现下列转变 ? CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2OHCH 3CH 2CH 2CHBrCH 33 如何实现下列转变？ 4．如何实现下列转变？ 5．用三个碳的化合物合成：6．如何实现下列转变？7．如何实现下列转变？四．推结构1．化合物 C 7H 15Br, 用碱处理后得到混合物。

经气相色谱分析及小心分离 , 知其中含有三种烯烃 A,B,C 。

把它们分别进行催化加氢都得到 2-甲基己烷。

将 A 与 B 2H 6作用后经 H 2O 2/OH -处理 ,得到几乎全部都是醇 D 。

用同样方法处理 B 和 C,则得到 D 和 E 两种几乎等量的醇的异构体。

试推出原化合物及 A,B,C,D,E 的结构。

8．如何完成下列转变 ?CH 3CHCCHCH 2Cl OH ClCH 3CH 2CH CH 22．分子式为C7H11Br 的化合物A, 构型为R, 在无过氧化物存在下, A 和溴化氢反应生成异构体 B (C7H12Br2)和 C (C7H12Br 2) 。

B具有光学活性, C 没有光学活性。

用1mol 叔丁醇钾处理B, 则又生成A, 用1mol 叔丁醇钾处理C得到A和它的对映体。

A 用叔丁醇钾处理得D(C7H10), D 经臭氧化还原水解可得2mol 甲醛和1mol 的1,3- 环戊二酮。

试写出A, B, C, D 的构型式或构造式。

3．某卤代烃A分子式为C7H13Cl, A 碱性水解可得化合物B(C7H14O), A 在NaOH-EtOH溶液中加热生成C, C 经臭氧氧化还原水解得到OHC(CH2) 4COCH3。

试推测A,B,C 的结构。

4．化合物A(C6H11Br)在KOH作用下生成B(C6H10), B 经臭氧氧化分解只得到一个直链的二醛F, B 与Br2反应生成一对旋光异构体C、C＇,分子式为C6H10Br 2, B 与过酸反应生成 D (C6H10O),D酸性水解生成一对旋光异构体E、E＇。

推测A,B,C,C',D,E,E ＇,F 的结构式。

5．某化合物A(C6H13Br)先制成Grignard 试剂,再与丙酮反应,水解得到2,4- 二甲基-3-乙基-2- 戊醇。

A消去HBr得到两个异构体烯烃C6H12,主要产物为B。

B与OsO4反应后用Na2SO3处理得到C;C 与Pb(OAc) 4反应得到一个醛D和一个酮E。

试求A~ E 的结构。

五．机理题1．预料下述反应的主要产物, 并提出合理的、分步的反应机理。

CH 3CH2CH2ONa + (CH3) 3CCl ？2．预料下述反应的主要产物, 并提出合理的、分步的反应机理。

反-2- 甲基环戊醇先用对甲苯磺酰氯处理, 所得产物再用叔丁醇钾处理, 只获得一个烯烃。

3．为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移, 用鱼钩箭头表示单电子的转移, 并写出各步可能的中间体) 。

桥环化合物(A) 和(B) 几乎既不发生S N2,也不发生S N1 反应。

4．试为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理。

用弯箭头表示电子对的转移，用鱼钩号表示单电子转移。

5 ．试为下列反应建议合理的可能的分步的反应机理 ( 用弯箭头表示电子对的转移 表示单电子的转移 ) 。

OHCH 3 CH CHCH 2Cl CH 3CH CHCH 2OH + CH 3CH(OH )CH CH 26． 试为下列反应建议合理的可能的分步的反应机理。

OOCD2 ClCH 3O - / CH 3OHCD 2, 用鱼钩号。