考研有机化学真题及答案2010年3月3日最后更新目录广告 (1)中国科学院 (2)2009 (2)2009答案 (6)2008 (11)2007 (11)2006 (11)中国科学技术大学&中科院合肥所 (11)东南大学 (12)2005 (12)2005详细答案 (14)杭州师范大学 (18)2009 (18)2008 (21)广告1推荐的教科书推荐高教、邢其毅的《基础有机化学》(第三版)，此书编的较好，内容略多，共上下两册，建议至少购买上册。

配套的习题解答不是很有必要买，然而你报考的院校推荐的教科书则非买不可，而且配套的习题解答也必须购买，因为那上面的习题很容易被出到。

其他的辅导书也可以根据需要购买。

2推荐的复习方法如果在考研复习之前没有系统地和高强度地复习过有机化学，那么就要分章节复习，等各个章节都复习过了之后，再开始做真题。

做真题时，做完后要仔细地对答案。

对于做错的题目，要知道自己错在哪，翻看教材的相关章节，保证以后不会因为这个知识点再丢分。

对答案千万不能仅仅知道了自己得多少分，尤其是选择题。

3报考外校报考外校的考生，到考试时考场是报考单位安排的，但是住宿问题得自己解决。

要在考场周围提前预定个地方，宾馆、旅社之类的。

要是到了考试的前一天才开始找地方住，则往往找不到离考场很近的了。

另外常有人以“考研订房”、“考试订房”等名目等骗钱，需小心。

4更多信息如需更多试题及答案，请发邮件到biohu@ 索取。

中国科学院2009一、综合简答及选择题（第1-15每空0.5分，其它每小题2分，共30分）1.写出化学结构式A.3-phenyl-1-propyneB.methyl formateC.chloroformD.aniline2.2008年Nobel 奖得主的主要贡献主要表现是哪一方面的研究和发展？A.VB 12的全合成B.荧光功能材料C.绿色荧光蛋白D.纳米材料3.亲核反应、亲电反应最主要的区别是()A.反应的立体化学不同B.反应的动力学不同C.反应要进攻的活性中心的电荷不同D.反应的热力学不同4.下列四个试剂不与3-戊酮反应的是()A.RMgX B.NaHSO 3饱和水溶液 C.PCl 3D.LiAlH 45.指出下列哪一个化合物（不）具有旋光性？()A.C CC H 3C 2H 5H 3CC 2H B.C CO C H 3C H 3M e 2H C C 2H C.C C C H 3O C H 3H 3CH 3C OD.O C H 3rB H 3C O 6.区别安息香和水杨酸可用下列哪种方法？()A.NaOH(aq)B.Na 2CO 3(aq)C.FeCl 3(aq)D.I 2/OH -(aq)7.比较下列化合物的沸点，其中最高的是()A CH 3CH 2OHB CH 3OHCD OHNO 2O 2N8.指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短()A B C D9.下列化合物在常温平衡状态下，最不可能有芳香性特征的是()A B C DΟO O OΝΗ10.下列含氧化合物最难被稀酸水解的是()A.OOB.OO C H 3C.OOD.OO 11.二环乙基碳亚胺(DCC)在多肽合成中的作用是()A.活化氨基B.活化羧基C.保护氨基D.保护羧基12.比较下列化合物在H2SO4中的溶解度，正确的是()(1)(2)(3)(4)甘油A.(1)>(2)>(3)>(4)B.(4)>(3)>(2)>(1)C.(3)>(2)>(1)>(4)D.(4)>(1)>(2)>(3)13.下列关于α-螺旋的叙述，错误的是()A.分子内的氢键使α-螺旋稳定B.减少R 基团间的不同的互相作用使α-螺旋稳定C.疏水作用使α-螺旋稳定D.在某些蛋白质中α-螺旋是二级结构的一种类型14.比较苯酚(I)、环己醇(II)、碳酸(III)的酸性大小A.II>I>IIIB.III>I>IIC.I>II>IIID.II>III>I15．1HNMR 化学位移一般在0.5-11ppm ，请归属以下氢原子的大致位置：A.–CHOB.–CH=CHC.–OCH 3D.苯上H二、写出下列反应的主要产物，或所需反应条件及原料或试剂（如有立体化学请注明）（每空2分，共30分）1.TsCl ∆CH 2OHN2 2A2B B r Li CuB r CH 3HBr3C 3.324.Zn(Cu)Et 2O+ CH 2I 2HPhCH 2HCH 2OCH 35.+ Me 2C=OΟΗ[Me 2CH]3Al6.+ClCH 3Ο7.Br OHO H 8.CHO + C - H 2-S + Me 2MeODMSO9. 9A 9Bhv ∆10.NaNO H Cl ΟΗNH211.P12.i. L i A l H 4i i. H 3O +13.i. L iA lH 4ii. H 3O +O14.22N aO HCrO + H SO M e 2C=OOH O14A14B三、合成以下化合物并注意立体化学、反应条件和试剂比例（共27分）1. (5')CO 2CH 3ΟCH 2OH Ο2. (5')CH3NH 2O3.(5')4.(7分)(本小题可使用3-5个碳的简单线性分子)ClCH 2COOHNHNH Me 2CHCH 2CH 2EtOO5. (5') HC ≡CH四、试为下列反应建议合理、可能、分步的反应机理。

有立体化学及稳定构象需要说明。

（共28分）1.(5')ΟOOHOHH +2. (5')R-CH 2-R'NH NH ,KOH (HOCH 2CH 2)2O,∆RR'Ο+3. (6')+ R''OH + CO 2↑OH R'R'R''OO OR'R'Ο4.（6分）下列反应中A 、B 、C 三种产物不能全部得到，请判断哪一些化合物不能得到，并写出合适的反应机理说明此实验结果。

+++EtEt NHNH MeMeH +2MeMe H 2NNH 2Et Et H 2NNH 2Et MeH 2N5. (6')EtONa/EtOHCO2EtMeO OMe2Et五、推测结构（共27分）注意：要提供推断过程，只有结构没有任何推断过程，每题要扣分。

1.（7分）化合物A（C6H8O）的1HNMR中可以看到一个甲基的单峰，用Pd/C催化氢化，A吸收1mol 氢气得到B（C6H10O），B的IR在1745cm-1有强的吸收。

B与NaOD/DO反应生成C6H7D3O。

B与过氧乙酸反应得到C（C6H12O2），C的1HNMR出现一个甲基的双峰。

写出化合物A、B和C的结构式。

2.（8分）一个中性化合物，分子式为C7H13O2Br，不能形成肟及苯腙衍生物，其IR在2850-2950cm-1有吸收，但3000cm-1以上没有吸收；另一强吸收峰为1740cm-1，1HNMR吸收为：δ1.0（3H，t）、1.3（6H，d）、2.1（2H，m）、4.2（1H，t）、4.0（4H，m）。

推断该化合物的结构，并指定谱图中各个峰的归属。

3.（6分）非环状化合物A分子式为C7H12O2，其IR谱图在3000-1700cm-1处有吸收峰，UV在200nm 以上无吸收；在H2SO4存在下加热得到B和C，B和C互为异构体，分子式为C7H10O，B为主产物，在λ>258nm处有吸收，而C在220nm处有吸收。

试推断A、B和C的结构式。

4.（6分）缺2009答案一、综合解答及选择题（第1-15每空0.5分，其它每小题2分，共30分）1.A.3-苯基-1-丙炔C6H5-CH2C≡CHB.甲酸甲酯HCOOCH3C.氯仿CHCl3D.苯胺C6H5NH22.C。

VB12的全合成是早就完成了的。

2008年Nobel（化学）奖得主是华裔科学家钱永健。

3.C。

所谓“电”就是电子，带负电，所谓“核”就是原子核，带正电。

4.B。

格氏试剂和酮很容易反应，酮和NaHSO3饱和水溶液会发生加成反应，LiAlH4能将酮还原为醇。

PCl3可与醇反应生成氯代烷，但和酮不反应。

5.B。

两个OCH3是一样的，分子有对称面。

6.D。

水杨酸有酚羟基，能发生显色反应，而安息香酸（苯甲酸）没有。

7.D。

邻硝基苯酚能形成分子内氢键。

邻硝基苯酚熔点44～45℃，沸点216℃。

对硝基苯酚熔点114℃，沸点279℃。

8.B。

隔离二烯，没有共轭。

9.C。

B是均苯三酚。

10.D。

在二氧六环中，没有一个碳原子同时被两个氧原子影响，因此性质像醚，不易水解。

11.B。

DCC是一个常用的失水剂。

12.B13.C。

一般来说疏水作用并不能使α—螺旋稳定，α—螺旋稳定的原因主要是链内氢键的形成。

14.B15.A醛基氢9-10B双键单氢 5.3C 甲氧基氢 3.5-4D 苯上氢6-8.5(不同的版本略有出入。

)二、1.N +TsCl 是对甲苯磺酰氯。

醇羟基被TsCl 替换成-OTs (《基础有机化学》第三版，邢其毅，399页)，卤代烃和叔胺在高温下形成季铵(《基》，756页)。

-OTs 是很好的离去基团，估计比卤原子更好。

2A (基，298)CH 3HH 3C 2B 3.ΟOHC二甲基硫醚和Zn/HCl 可达到同样的效果(基，330)。

4.PhCH 2OCH 3反应机理为(类)卡宾反应，亚甲基插入双键。

(基，340)5.ΟOppenauer(欧芬脑尔)氧化法，将醇氧化为同而不影响双键。

(基，402)6.O Ο环氧乙烷在烷氧离子的作用下开环，成为另一个烷氧离子(基，425)，然后发生分子内的亲核取代反应，闭环成醚(基，287)。

(基，426页习题10-36第4小题)7.O Br(不会做，书上也没翻到，此答案是网上找来的)8.MeOΟ硫叶立德反应(基，547)，硫叶立德和醛、酮生成环氧化合物；和共轭酮生成环丙化合物。

(基，548页习题12-23第9小题)ΗH9A9B丁二烯的HOMO 相位相反(基，715)。

10.Ο脂肪重氮盐非常不稳定，立即分解出氮气，成为碳正离子(基，766)。

11APy 是吡啶，弱亲核试剂，能使构型翻转(基，397)。

11B12.好像没有手性了，不知道是我做错了还是答案就应该这样(基，425)。

13.OH(基，534)ΟO14AJones(琼斯)试剂可将二级醇氧化为酮，双键不受影响(基，401)。

ΟΟO14B(不会做，书上也没翻到，此答案是网上找来的)三、1.保护酮羰基后将酯基还原(基，619)：OC O O CH 3H O O HC O O CH 3OOTsO H1. L iAlH 42. H OC H 2O H 2.Gomberg-Bachmann(刚穆伯-巴赫曼)芳基化：NaNO -HCl0-5°C CH 3NH CH 3N CH3i. SOCl i i. AlCl 3O3.环己烷卤代后制成Wittig 试剂，与丙酮缩合；相反的组合亦可。