1: MS, Time=0.4341-0.7177min (#17-#22), 100%=20039000arb 223.0
281.0
质谱图
197.1
150
200
251.0
324.2
250
300
m/z
18
安捷伦LC/MS 产品家族
液相/单四极杆质谱 LC/MSD SL
液相/离子井质谱 (VL和SL)
大气压化学电离源(APCI)
化合物无需具有挥发性
是分析热不稳定化和物的 首选方法
离子在溶液中以已生成
除了生成单电荷离子之外 还可以生成多电荷离子
化和物需具有一定的挥发性 化和物必需是热稳定的 离子在气态条件中生成 只生成单电荷离子
by Li Ping
13
电喷雾(ESI)和大气压化学离子化(APCI)
by Li Ping
4
LC/MS联用技术的相对适用范围
by Li Ping
5
大气压电喷雾质谱应用范围
100,000
大气压电喷雾源
10,000
大气压化学源
1000
气相色谱/质谱
分子量
非极性
化合物极性
by Li Ping
极性化合物
6
电喷雾(ESI)的电离过程
带电液滴
+ +
+ -
+ -+
-+
--
+
+ +
10
液质联用的大气压化学电离源(APCI)接口
锥孔
透镜
高能打拿极/ 电子倍增器
毛细管 八极杆 四极杆
+
+ +
+
++
+ + + + + + + ++
+
Corona needle
热氮气
碎片碰撞电压（CID）
by Li Ping
11
APCI电离原理
by Li Ping
12
大气压源子化技术
电喷雾(ESI)
(Collision Induced Dissociation)?
在特定的区域, 通过与氮气分子 碰撞导致分子解离, 从而产生特 征碎片离子
可以得到结构信息用于化和物的 定性分析
可以提供用于定量分析目地的确
任碎片离子
M
n
只要改变单一参数
“fragmentor”来控制CID.
Skimmers Capillary
Octopole
Fragmentation Zone (CID)
DETAIL
Lenses
Quadrupole
[M ] + [M1 ] +
2
by Li Ping
15
碰撞电压值对质谱图的影响
Abundance
8000 碰撞电压= 100 volts
6000
4000
2000
439 467
C H2O C O O C 11H23 C HO C O O C 13H27 C H2O C O O C 15H31
雾化器
Neutral Molecules Analyte Ions
Clusters Salts
锥孔
透镜
高能打拿极/ 电子倍增器
毛细管 八极杆 四极杆
+ +
+ +
+ +
+
+
+ + + + + + + ++
+
加热 N2
碎片碰撞电压
(CID)
by Li Ping
8
ES电离原理
by Li Ping
9
大气压化学电离源(APCI)的电离过程
Interface
HPLC
(Key to
MS
Success!)
by Li Ping
3
LC-MS的接口的发展和种类
传送带(moving belt)式的LC-MS: 目前 已经停用 热喷雾(TSP) LC-MS接口: 已经很少使用 粒子束(PBI) 大气压电离源(API):目前最常用的方法
电喷雾(ESI) 大气压化学电离源(APcI)
ESI
APCI
农药及残留化合物 多肽及蛋白的分子量测定 确定氨基酸序列 多肽及蛋白的纯度分析 单糖和多糖的结构分析 中极性到高极性,包括离子化合物 的分析,如表面活性剂分析
农药及残留化合物 抗生素 碱性药物 小分子量样品 类固醇, 雌激素 单磺酸偶氮染料
by Li Ping
14
什麽是诱导解离碰撞?
+
溶剂蒸发
分析物离子
溶剂离子束
盐/离子对 中性化和物
+
Rayleigh Limit
Reached
++
++
+-+--+-- +++
+
++--++ ++-- ++
+
+
库仑爆炸 （Coulomb Explosions）
by Li Ping
+ 溶剂离子束 + 分析物离子
7
液质联用的电喷雾(ESI)接口
液相的入口 雾化气入口
D e te c to r
U + V cos 2 f t
io n s co llid e w ith th e ro d s
ac and dc voltages
S can n in g o f m ea su rin g ran g e: U a nd V a re va rie d
502
684.65
m/z--> Abundance
8000 6000 4000 2000
350
400
450
500
碰撞电压= 175 volts
467
439
411
495
550
600
650
700
684.65
loss of C12 fatty acid loss of C14 fatty acid
loss of C16 fatty acid
液相/单四极杆质谱 LC/MSD VL
by Li Ping
19
四极杆质谱
U V cos 2 f t
io n s w ith co rresp o n d in g m /z
多极离子阱质谱
Main RF
Ring
Low Amplitude Dipole Field
(1/3 Frequency of the Main RF)
溶剂--------->[溶剂+H]+
含有气溶胶的分析物
[溶剂+H]++M--------->溶剂 +[M]+
溶剂在蒸发 器中蒸发
+
++ ++
+
+
+
+
+ +
+
+ +

++
++
+ +
++
+
电荷转移至 分 析物分子
蒸汽
通过电晕针放电形 成带电荷的反应剂 离子
流动相
分析物
++ + ++
分析物离子
by Li Ping
m/z-->
350
400
450
500
550
600
650
700
by Li Ping
16
安捷伦液-质联用仪介绍
by Li Ping
17
液质(LC/MS)联用系统的示意图
离子源
离子束 聚焦
M/Z 分析器
检测器
LC 接口
HPLC
by Li Ping
数据 处理
Abund. 100 80 60 40 20 0 100
安捷伦-液质联用技术(LC/MS)及其应用
by Li Ping
1
液质(LC/MS)联用技术基础
by Li Ping
2
液相(HPLC) 到 质谱(MS)的接口
液相(HPLC)
高效分离混合物 流动相挥发后产生大量气体 出口压力为大气压 无质量限制 可以使用缓冲盐溶液
质谱分析仪(MS)
需要高真空条件 质量分析系统 最好使用挥发性缓冲液