反螺旋规则
（五元环）螺旋
P M
1L
b band
CD
positive（+）
negative（—）
绝对构型的确定（CD谱）
螺旋与反螺旋规则
2,3-hidydrobenzo[b]furan 螺旋规则 (+)
1L b带的Cotton效应
7R, 8S
(-) 7-methoxy-2,3-hidydrobenzo[b]furan (+) 反螺旋规则
DMSO-d6、 Pyridine-d5、 CD3OD
≤ 4.2 Hz
DMSO-d6、Pyridine-d5、CD3OD中J7,8区别不明显； MeCOMe-d6并非所有结构化合物都适合； D2O中所得数值可能相反
绝对构型的确定
(+)
CD 谱
235±5 nm处 Cot木脂素类似物
1L b带的Cotton效应
7S, 8R
7S, 8R 7R, 8S
(-)
(+)
DCA的化学降解 比旋度 (-)
7S, 8R
7R, 8S
氧新木脂烷类
8,4′-氧新木脂烷
3,4′-氧新木脂烷
3′,7-环氧-8,4′-氧新木脂烷
相对构型的确定
>8.0 Hz J7,8
CDCl3中
苏式 赤式 8,4′ -氧新木脂烷
加入过渡金属试剂
如Rh2(OCOCF3)4、 Mo2(OAc)4等
分析诱导的CD谱
通常9.0 ～ 9.4 Hz
J7,8值
相对构型的确定
绝大多数为trans
9位被氧化后 5.7 ～ 7.5 Hz 照射H-7时，H-9出现增益 照射H-8时，H-2,6出现增益
NOE
绝对构型的确定（CD谱）
平面偏振光由振幅和相位相同的左旋圆偏振光和右旋圆偏振光组成。当平面偏振光 透过手性物质时，其偏振平面发生旋转，手性物质吸收左旋或右旋圆偏振光。 若以波长为横轴，以手性物质对左旋和右旋圆偏振光的摩尔吸光系数之差∆ε或摩尔 椭圆度[θ]为纵轴作图，得到的一条曲线称为CD(circualr dichroism)曲线或圆二色谱。
两种木脂素类化合物 构型的确定
木脂素的定义
早期根据分离得到的化合物特点，定义为两个正丙基苯残基单元通过β-β 碳原子连接骨架结构的一类化合物。
后来，将含有两个正丙基苯单元，但非β-β连接的类似化合物命名为 新木脂素
再后来……
广义的木脂素类化合物的定义是指结构中含有两个或多个C6C3 结构单 元特征的天然产物
1L a带(200-240nm) b带(260-280nm）
于短波长处，易被掩盖
芳香环化合物CD谱
1L
用P/M螺旋来描述某种 构象（半椅式或信封式） 的手性
苯骈五元环中脂肪环的立体构象决 定1Lb带的峰位、振幅及符号
绝对构型的确定（CD谱）
（五元环）螺旋
1L b band
CD
螺旋规则
P M
negative（—） positive（+）
9-去甲基木脂烷
8′,9′-二去甲基-2,7′-环8,7’-新木脂烷
9a-高木脂烷
新木脂烷类
8,3′-新木脂烷类
4′,7-环氧-8,3′-新木脂烷
2′,7-环氧-8,3′-新木脂烷
8,3′-新木脂烷
编号：C3部分参与连接的C6C3单元编号为1～9； C6部分参与连接的C6C3单元编号为1′～9′
4′,7-环氧-8,3′ -新木脂烷