3D打印材料及研究热点
1.熔融沉积成型(FDM)材料 目前,应用于FDM工艺的材料基本上是聚
的黏结强度;对于可剥离性支撑材料,应与成型 材料之间形成较弱的黏结力,对于水溶性支撑材
表1常用的3D打印材料 材料形态 液态 固态粉末 蜡粉 尼龙粉 材料品种 光固化树脂 覆膜陶瓷粉 钢粉 覆膜钢粉 固态片材 覆膜纸 覆膜塑 覆膜陶瓷箔 覆膜金属箔 蜡丝 ABS丝 固态丝材
航天工业、汽车工业以及医疗 产品业
PC/ABS
玩具以及电子产业
特征零件,并解决了手工不易拆除支撑,或因特 征太脆弱而拆破的问题。更可增加支撑接触面的 光洁度。这对于成型由多个元件组成的组件十分 有利。
预聚物(PreDolymer)、单体(Monomer)及少量添 )J[1齐lJ(Additive)等组成。 光敏树脂是随SLA工艺技术的发展不断开 发的,国外SLA专用光敏树脂一般由实力雄厚的 大公司(如Ciba-Geigy,Ashahi,Denda)研制、开
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该材料的使用量正在迅速增加。2002年又推出了 支持FDM技术的工程材料PPSF,其耐热温度为 (207.2~230)℃,适合高温的工作环境。在各 种快速成型工程材料之中,PPSF有着最高的耐 热性、强韧性以及耐化学品性。随后,Stratasys 公司开发了工程材料PC/ABS。PC/ABS结合 了PC的强度以及ABS的韧性,性能明显强于 ABS。Stratasys公司几种成型材料的价格及其使 用范围如表2所示。 1998年澳大利亚的Swinbume工业大学推 出的一种金属一塑料复合材料丝是将铁粉混合到 尼龙P301中,添加增塑剂和表面活性剂制成的。 这种材料可用FDM工艺直接快速制模。 1998年美国Virginia工学院研究了用于 FDM的热致液晶聚合物(TLCP)纤维,其拉伸模 量和强度大约是ABS的四倍。 Stratasys公司于1992年开发出剥离性支撑 材料。该支撑材料可很容易地从成型零件上剥离, 成型零件的外形也 不会因支撑的剥离 而损伤。1 999年 该公司开发出水溶 性支撑材料(丙烯 酸酯共聚物)。因为 可通过超声波清洗 器或碱水(浓缩洗 衣粉)等部分溶解, 该支撑材料特别万方数据
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应能在一定时间内溶
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究单位的MedModeler机型,使用材料为ABS。 1999年该公司推出可使用热塑性聚酯的Genisys
以及制件的精度和表面光洁度的影响,通过优化 工艺参数,ABS的FDM成型件已能满足实际产 品的性能要求。PC、PP、PMMA、聚酯树脂等 热塑性塑料也开始用于FDM工艺。 国内研究FDM材料的单位比较少。北京航 空航天大学对短切玻璃纤维增强ABS复合材料 进行了一系列的改性研究。通过加入短切玻纤, 能提高ABS的强度、硬度且显著降低ABS的收 缩率,减小制品的形变;但同时使材料变脆。加 入适量增韧剂和增容剂后,能较大幅度提高复合 材料丝的韧性及力学性能,从而使制备出的短切 玻璃纤维增强复合材料适合于FDM工艺。北京 太尔时代公司通过和国内外知名的化工产品供应 商合作,于2005年正式推出高性能FDM成型材 料ABS 04。该材料具有变形小、韧性好的特点, 非常适于装配测试,可直接拉丝。该材料性能和 美国Stratasys公司的ABS P400成型材料性能 相近,可以替代进口材料,降低用户的使用成 本。近年来,华中科 技大学研究了改性 聚苯乙烯支撑材 料。 Stratasys公司 是世界上最大 的F
化光敏树脂,且主要应用于油墨。 在3DP快速成型技术中,光固化树脂的配方 研究主要内容如下: 确定光固化树脂所需组分以及光弓1发剂 适合含量; 研究树脂各个组分含量对最终固化成型 的影响; 光固化树脂黏度即流动性的影响; 研究光固化树脂在基底上的流平速度; 光固化树脂稳定性能研究。
总之,目前国两外SLA工艺专用光敏树脂
甲基丙烯酸一丙烯腈一丁二 烯~苯乙烯聚合物细丝
消失模铸造蜡丝
甥胶幺幺
350——385
注射模制造 消失模制造 医用模型制造
ICW06 Wax
Elastomer
E20
458
Polyster P1500
塑胶丝 聚碳酸酯
396
直接制造塑料注射模具 功能性测试,例如棘轮机构、 电动工具、汽车零件
PC
PPSF
聚苯砜 聚碳酸酯和ABS混合
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● ◆
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3 D打印材料及研究热点
口孙聚杰
一维快速成型打印(Three ——sional Printing,简称3DP),即快
速成型技术的一种,它是一种以数字模型文件为 基础,运用粉末状金属或塑料等可黏合材料,通 过逐层打印的方式来构造物体的技术。
Dimen
3D打印材料
现阶段制约3D打印技术发展因素主要有两
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万方数据
氧基发生开环聚合反应,树脂由液态变为固态。 环氧类光敏树脂的应用时间较长,并仍在不断发 展,女U2000年Vantico公司推出的SL一5170、SL一 5210、SL-5240等,DSM Somos公司推出的 SOMOS6110、7110、8110等,瑞士RPC公司推 出的RPCurel00HC、100AR等。以乙烯基醚类 为预聚物的阳离子光敏树脂出现较晚,1992年3 月,日本成功地开发了以乙烯醚预聚物为主要成 分的Exactomer2201型树脂,作为SLA一250快 速成型设备的专用树脂。 阳离子型树脂的优点:聚合时体积收缩小, 反应固化率高,成型后不需要二次固化处理,与 需要二次固化的树脂相比,不发生二次固化时的 收缩应力变形;不受氧阻聚;由于成型固化率高, 时效影响小,因而成型数月后也无明显的翘曲及 应力变形产生;力学性能好。缺点:黏度较高, 需添加相当量的活性单体或低黏度的预聚物才能 达到满意的加工黏度;阳离子聚合通常要求在低 温、无水情况下进行,条件比自由基聚合苛刻。 目前,将自由基聚合树脂与阳离子聚合树脂 混合聚合的研究较多,这类混合聚合的光敏树脂 主要由丙烯酸系列,乙烯 基醚系列和环氧系列的预 聚物和单体组成。由于自 由基聚合具有诱导期短, 固化时收缩严重,光熄灭 后反应立即停止的特点。 而阳离子聚合诱导期较长, 固化时体积收缩小,光熄 灭后反应可继续进行,因 此两者结合可互相补充, 使配方设计更为理想,还 有可能形成互穿网络结构, 使固化树脂的性能得到改 善。 国内研制与开发的光 敏树脂基本上为紫外光固
M生产厂
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商。1
8年与
MedModeler公司 合作开发了专用于 一些医院和医学研
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万方数据
冬 ◇
表2 Stratasys公司几种成型材料的价格及其使用范围 材料型号
ABS P400
材料类型
材料价格/USD/kg
250——325
使用范围 概念型、测试型
丙烯腈一丁二烯一苯乙烯聚
合物细丝
ABsi P500
发、生产,己形成系列产品。 2)光敏树脂的研究现状 最早应用于SLA工艺的液态树脂是自由基 型紫外光敏树脂,主要以丙烯酸醋及聚氨酯丙烯 酸酯作为预聚物,固化机理是通过加成反应将双 键转化为单键。如Cfba-Geigy Cibatool公司推 出的5081、5131、5149,DU Pont公司推出的商 业化树脂2100(21 lO),3100(31 10)。这类光敏树 脂具有固化速度高、黏度低、韧性好、成本低的 优点。其缺点:在固化时,由于表面氧的干扰作 用,使成型零件精度较低;树脂固化时收缩大, 成型零件翘曲变形大;反应固化率(固化程度)较 环氧系的低,需二次固化;反应后应力变形大。 后来又开发了阳离子型紫外光敏树脂,主要 以环状化合物及乙烯基醚作为预聚物,固化机理 为在光引发剂的作用下,预聚物环状化合物的环
的研究与开发基本都集中在紫外光敏树脂方面, 开发出的树脂还不能满足一些制件的要求。对于 可见光敏树脂的研究进行得很少,对具有特殊导 电、导磁等功能的功能性光敏树脂和高强度、可 替代工程塑料的光敏树脂的开发,在国内外均很 少见报道。
3D打印的应用
3D技术开始越来越 靠近人们的生活,3D打印 机也越来越平民化。原来 的3D打印机非常庞大,基
万方数据
个:打印材料和设备。与设备的研发相比,材料 的研发难度更大。3D打印技术本身并不复杂,但 可用的耗材却是个难点。普通打印机的耗材就是 墨水和纸张,但3D打印机的耗材却主要是胶水、 高分子材料,而且必须经过特殊处理,对材料的 固化反应速度等也要求很高。不同的3D打印技 术对成型材料有不同的要求,但是均要有利于快 速精确的成型,成型材料决定了快速成型技术的 成败,因此需要花大量心思进行研究开发,以求 各方面达到性能所需。 3D打印材料种类繁多,有各种分类方式,可 按物理状态、化学性能、材料成型方法等角度分 类,常用的快速成型材料如表1所示。根据成型 过程中使用的材料可将三维快速成型打印技术分 为三种:粘接材料、熔融材料和光固化三维快速 成型打印材料。 现有的3D打印技术多使用ABS、人造橡胶、 塑料、沙子、铸蜡和聚酯热塑性塑料等,这些材 料多为粉末或者黏稠的液体,从价格上来看,便 宜的几百块1 kg,最贵的1 kg则要4万元左右。 把3D打印材料固化的方式有加热、降温、紫外 线和激光烧结四种,从各种技术的成本来看,“熔 融沉积”是整体成本最低的,因而普及度也最高。 随着新材料技术的发展,未来还会出现更多的打 印材料。
合物。成型材料一般为ABS、石蜡、尼龙、聚碳 酸酯(PC)或聚苯砜(PPSF)等;支撑材料有两种类 型,一种是剥离性支撑,需要手动剥离零件表面 的支撑;另外一种是水溶性支撑,可分解于碱性 水溶液中。 1)FDM材料性能要求 FDM的成型质量除受成型设备和数据处理 软件的影响外,还取决于成型材料和成型工艺参 数。用于FDM的热塑性塑料应具有低的凝固收 缩率、陡的粘温曲线和较好的强度、刚度、热稳 定性等物理机械性能。 在进行FDM工艺之前,聚合物材料首先要 经过螺杆挤出机制成直径约2 mm的单丝,所以 需满足挤出成型方面的要求。 针对FDM的工艺特点,聚合物材料还应满 足以下要求。 ・机械性能:丝状进料方式要求料丝具有 一定的弯曲强度、压缩强度和拉伸强度,这样在 驱动摩擦轮的牵引和驱动力作用下才不会发生断 丝现象;支撑材料只要保证不轻易折断即可。 ・收缩率:成型材料收缩率大,会使FDM 工艺中产生内应力,使零件产生变形甚至导致层 间剥离和零件翘曲;支撑材料收缩率大,会使支 撑产生变形而起不到支撑作用。材料的收缩越小 越好。 ・对于成型材料,应保证各层之间有足够