第一章卤化反应试题一．填空题。
(每空2分共20分)1.2Cl和2Br与烯烃加成属于（亲电）（亲电亲核）加成反应，其过渡态可能有两种形式：①( 桥型卤正离子 )②（开放式碳正离子）2.在醇的氯置换反应中，活性较大的叔醇，苄醇可直接用（浓）或（）气体。
而伯醇常用（）进行氯置换反应。
3.双键上有苯基取代时，同向加成产物（增多）{增多，减少，不变}，烯烃与卤素反应以（对向加成）机理为主。
4在卤化氢对烯烃的加成反应中，、、活性顺序为（>> ）烯烃2、22、2的活性顺序为( 2>22>2 ）5写出此反应的反应条件( NBS/CCl hv,4h)Ph3CCH2CH CH2Ph3CCH CHCH2Br5 二．选择题。
（10分）1.下列反应正确的是（B）A.C CH CBr C CH3Br2+= B.C.(CH3)3HCH2CHCl(CH3)3C CHCH3ClD.Ph3C CH CH22CCl/r,t.48h3CHCBrCH2Br2.下列哪些反应属于1亲核取代历程（A）A．(CH3)2CHBr+H2O(CH3)2CHOH+HBrB．CH2I+CH2CNNaCN+NaIC. NH3+CH3CH2I CH3CH3NH4+ID. CH 3CH(OH)CHCICH 3+CH 3C H OC H CH 3CH 3ONa3.下列说法正确的是（A ） A 、次卤酸新鲜制备后立即使用.B 、次卤酸酯作为卤化剂和双键反应, 在醇中生成卤醇, 在水溶液中生成卤醚.C 、次卤酸(酯)为卤化剂的反应符合反马氏规则, 卤素加在双键取代基较多的一端;D 、最常用的次卤酸酯: 次氯酸叔丁酯 (3)3是具有刺激性的浅黄色固体.4.下列方程式书写不正确的是（D ）A.RCOOH RCOCl + H 3PO 3PCl 3B.RCOOH RCOCl + SO 2 + HCl SOCl 2C.N HCOOHN HCOOC 2H 5C 2H 5OH, H 2SO 4D.5、溴代乙酰胺的简称是（C）A、B、C、D、三．补充下列反应方程式（40分）1O EtO t-BuOCl / EtOH-55~0℃OEtOClOEt. Br NO2Br HNO3 / H2SO4BrBr2.CH 3(CH 2)2CH 2CH=CHCH 3NBS / (PhCO)2O 24CH 3(CH 2)2CHCH=CHCH 3Br3.CH 2=CHCH 2C CHBr 2BrCH 2CHBrCH 2C CH4.R -CH=CH -CH 2-CH -OHOX 2OO RX5.PhCCCH 3CCPhBrBrCH 36.PhCHCH 2PhH C OHCH 2Br7.COClClOHCClCl 28.COOAgNO 2BrO 2NBr 2/CCl 4加热3h9.10.O HB rO HO HB rBr1molBr /CS 25C2molBr2t-BWNH2-70c四．简答题(20分)1.试从反应机理出发解释酮羰基的α-卤代在酸催化下一般只能进行一卤代，而在碱催化时则直接得到α-多卤代产物。
参考答案：酸、碱催化羰基α-卤代机理如下：CH CO COHCC CO CHC对于酸催化α-卤代反应，在α-位引入吸电子基卤素后，烯醇化受到阻滞，进一步卤化反应相对比较困难。
对于碱催化情况下α-位吸电子基有利于α-氢脱去而促进反应五．设计题(10分)1.设计合理简易路线合成下列药物中间体：CH 3CH 2Cl A. B. TsOCH 3 C.H 2C H 2C OCH 3 D. CH 3COOH NO 2HONO 2ClO 2N参考答案：ClClNO 2NO 2ONa2NH 2OHClSO 3HClSO 3HNO 2O 2NClNO 2O 2NCl综合试题一 选择题（10题，每题3分，共30分）1 卤代烃为烃化试剂，当烃基相同时不同卤代烃的活性次序是 （ D ）A <＜＜B < < <C > > >D < < <2烃化反应是用烃基取代有机分子中的氢原子，在下列各有机物中，常用的被烃化物有（D ） (1)醇 (2)酚 (3)胺类 (4)活性亚甲基 (5)芳烃A(1)(2)(5) B(3)(4)(5) C(1)(2)(3)(4) D(1)(2)(3)(4)(5) 3不可以作为醇的氧烃化反应烃化剂的是（C ）4 .以下四种亚甲基化合物活性顺序正确的是（B ）H 2CCOOEtCNH 2CCOOEtH 2CEtH 2CCNabc d5 下列关于环氧乙烷为烃化剂的羟乙基化反应的说法中，正确的是 （ C ）A 酸催化为双分子亲核取代B 碱催化为单分子亲核取代C 酸催化，取代反应发生在取代较多的碳原子上D 碱催化，取代反应发生在取代较多的碳原子上6 下列关于活性亚甲基化合物引入烃基的次序的说法，正确的是 （ A ）（1）如果引入两个伯烃基，应先引入大的基团（2）如果引入两个伯烃基，应先引入小的基团 （3）如果引入一个伯烃基和一个仲烃基，应先引入伯烃基 （4）如果引入一个伯烃基和一个仲烃基，应先引入仲烃基A （1）（3）B （2）（4）C （1）（4）D （2）（3）7 卤代烃与环六甲基四胺反应的季铵盐，然后水解得到伯胺，此反应成为（B ） A 反应 B 反应 C 反应 D 反应8 下列各物质都属于相转移催化剂的一项是 （C ）a 二氧六环b 三乙基苄基溴化铵c 冠醚d 甲苯e 非环多胺类f A B C D9 3与下列哪种有机物反应最易进行（B ）OCCH 32CH 3A C BrCH 3CH 3H 3CBC HBrCH 3H 3CC H 2CBrH 3C D10 下列有关说法，正确的是 （ A ）（1）乌尔曼反应合成不对称二苯胺（2）傅科烃基化反应是碳负离子对芳环的亲核进攻（3）常用路易斯酸作为傅科烃基化反应的催化剂，活性顺序是3>3>4>4>2 （4）最常用的烃化剂为卤代烃和硫酸酯类A （1）（3）B （2）（4）C （１）（２）D （３）（４）二 完成下列反应（15题，每空2分，共30分） 1CH 3CH 2CH 2Cl+3CHCH 3CH32COOCH 3OHOH3COOCH 3OHOCH 33NH 224NClCH 2ClNClCH 2NH 2(CH 2)6N 4HCl,C 2H 5OH5NHCOCH 3PhBr / K 2CO 3 / Cu / PhNO 2△H N6+ Br(CH 2)4BrCH 2CNNaOHCN7NK O ON-CH 3OOCH 3Cl / DMFOHOH OOCH 3NH 2 +HCl / H 2O()()8COOHOHNH 2COOCH 3OCH 3NH 2(CH 3)2SO 4 / KOH33()9PhCHCH 2+MeOHPhCHCH 2OHOMePhCHCH 2OMe OH10+NClClOCH 3N ClNHOCH 3Et 2N(CH 2)3CHCH 3CH 3Et 2N(CH 2)3CH 2NH 2PhOH 11O 2NCOCH 2Br2NCOCH 2NH 3Cl (CH 2)6N 4 /C 6H 5Cl33-38℃，1hC 2H 5OH,HCl )( 12CH 2NHCH 3CH 2NCH 2CCHCH 313CH 2CN 2CHCN BrCNC H /无水AlCl14NO 2ClC H OHNaOHNO 2OC 2H 515NHClCH 2CH 2NH 3ClNCH 2CH 2NH 2三 机理题（2题，共12分）1 在酸催化下，环氧乙烷为烃化剂的反应的机理属于单分子亲核取代，试写出其过程。
H C CH 2O CH 3H C CH 2O H CH 3H CCH 2O HCH 3δ+δ+H CCH 2O HCH 3δ+δ+H CCH 2O HCH 3δ+δ+HHORC HCH 2OHCH 3OR H C HCH 2OHCH 3OR -H酸催化反应:2 活性亚甲基Ｃ－烃基化反应属于ＳＮ２机理，以乙酰乙酸乙酯与１－溴丁烷反应为例，写出其过程。
CH 3CO CH 2CO OC 2H 5+ n -BuBrC 2H 5ONaCH 3CO CH CO OC 2H 5Bu-nOHHCH 3COCH CO O -Bu-nCH 3CO CH 2Bu-n四 合成题 （2题，共22分）1 以2ClF 乙酰乙酸乙酯为原料合成非甾体抗炎药舒林酸中间体3—（4—氟苯基）—2—甲基丙酸。
FCH 2ClFCOOC 2H 5CH 3COOC 2H 5FCOOHCH 3COOH FCOOHCH 333+ CH 3CH(COOC 2H 5)2Reflux, 9h 3-( 4-氟苯基) -2-甲基丙酸 非甾体抗炎药舒林酸的中间体2 以1,4—二溴戊烷为原料，利用反应合成抗疟药伯胺喹NH OONMeONHHNNHOCH 3CH(CH 2)3NH 2NMeONHCH 3CH(CH 2)3NHNMeONHCH 3CH(CH 2)3NOON OO CH 3CH(CH 2)3BrBrBr(CH 2)3CHCH 3+Na 2CO 36-甲氧基-8-氨基喹啉 / Na 2CO 3NH 2NH 2·H 2O(80%) / EtOH30%NaOH / Tol抗疟药 伯胺喹还原反应 一．选择题。
1. 以下哪种物质的还原活性最高（ B ）A.酯B.酰卤C.酸酐D.羧酸2.还原反应HOOC(CH2)4COOEt2BH3/THF ——————（ A ）2(2)4 2(2)42(2)2 2（2）43.下列还原剂能将C OOH 还原成—2的是（A ）A 4B 4C 4D 4 4. 下列反应正确的是（B ）ANO 2NH 2HCl/TolNH 2NH 2BCNKBH /PdCl/MeOHr.t.CH 2NH 2CNO 2COOH 43NH 2CH 2OHDClCO(CH 3)2ClCH 25. 下列反应完全正确的是（A ） A、CNO 2OCH 3Al(OPr-i)3/i-PrOHCHCH 3OHNO 2B、CH 3EtOHNO 2COCHOHCH3NO 2C 、COCH 3CH 3CHNH 2D 、COORNO 2CH 2OHH 26、下列不同官能团氢化反应难易顺序正确的是（A ）CX ORCOHRR-NO 2R-NH 2C C R R'CCR R'A 、；B 、；C 、；D 、；7. 以下选项中，化合物CNNO 2在C 2H 6的温和条件下反应的产物是（ C ），在粉中的反应产物是（ A ）。
NH 2NO 2CNNH 2CH 2NH 2NH 2CH 2NH 2NO 2A B C D8.下列物质不适用于还原的是(C)A.OHCO CH 3B.CHCHCOOC 2H 5C.OCHOD.H 3CCCOOC 2H 5O.下列物质不适用于黄鸣龙法的是(B)A. H3C CCOOC2H5OB.COC. N COCH3D. OCH2CCH3O9.用还原法还原CH2CH3得到的产物是（A）A. CH2CH3B.CH2CH3C. CH2CH3D.CH2CH310.用0.254还原322H5得到的是（C）3222H5 32232 322C2H5二．填空题。