第十四章 β— 二羰基化合物1、(1)2,2 -二甲基丙二酸 (2)2-乙基-3-丁酮酸乙酯 (3)2-氧代环己烷甲酸甲酯 (4)甲酰氯基乙酸 (5)3-丁酮酸(乙酰乙酸)2、(1)环戊酮 (2)CH 3COCH 2CH 2CH 2COOH (3)CH 3CH 2CH 2COOH3、(1)加FeCl 3/H 2O CH 3COCH(CH 3)COOC 2H 5 有颜色反应. (2)加FeCl 3/H 2O CH 3COCH 2COOH 有颜色反应.4、(1)互变异构 (2)共振异构 (3)互变异构5、(1)(2)CH 3CH 2C CHCOOC 2H 53OC 2H 5OH++C 2H 5OHCOCH (CH 3)COOC 2H 5(3)(5)CHCOOC 2H 52H 5C H 3C 2H 5OHCHOO++C 2H 5OH(4)C 2H 5OHCH 2CO H 2CCH COOC 2H 5CH 22+(1)CH OCH OCH O;6、(2) C 2H 5ONa , CH 3CH(Br)COOC 2H 5 , CH 3COCH 2CH(CH 3)COOC 2H 5 (3) HOCH 2CH 2OH / 干HCl , CH 3COCH 2C(OH)(C 6H 5)2 (4)NaCH (COOC2H 5)22(C 2H 5OCO)2CCH 2CH 2COCH 3CH 2HOOC CHCH 2CH 2COCH 3OOC 6H 5CH 2CH 3CH 2HOOC CHCH 2CH 2CH(OH )CH3,,,C 6H 5CH 2COCH 2C 6H 5C 6H 5CH COCH 2C 6H 5CH 2CH 2CH CCH CCH 36H 5OC 6H 5CH 2CH 2CH CC CH OHCH 3C 6H 56H 5OCH 2CH 2CHC CH C 6H 536H 5CH 2CH 2CH C C CH 2CH 36H 5OC 6H 5O CH 2CH 2CHC CH C 6H 5O -CH 36H 5OCH 2=CHCOCH 333CH 3OH- H 2O --7、8、丙二酸酯合成:CH 3CH 2OHCH 2(C OOC 2H 5)2[O]2① NaCN ②OH 3+2C 3H 5OH H(1)CH 3CH 2OHCH 3CH 2Br CH 3OH CH 3BrCH 2(C OOC 2H 5)22425NaBr 24NaHC (COOC2H 5)2253②CH 3CH 2CH(CH 3)C OOHC 2H 5CH(COOC 2H 5)2252△2H +(2)CH 3CH 2CH 3CH 2Br24+2H 2CCH 2OCH 3CH 2M gBrCH 2=CH 2CH 3CH 2OH干醚CH 2(C OOC 2H 5)225H 2SO 42△CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 2Br32223CH 2CH 2CH 2CH 2COOHH +OH 2(3)CH 3CH 2Br2CH 2(C OOC 2H 5)2242△CH 3CH 2OHH +OH 2NaCN2Br 22C 2H 5ONaCH 3CH 2CNCH 3CH 2COOH 4CH 3CH 2CH 2OHCH 2=CHC H3CH 3CH (Br)CH 2Br32CH 2CH 2COOH CH 2COOHCH 32NaCH (COOC2H 5)2H++21,2-二溴乙烷合成酮 (3).(4)2CH 2(C OOC 2H 5)22△CH 3CH 2OHH +222C 2H 5ONaCH 2BrCH 2BrCH 2CH (COOC 2H 5)22CH (COOC 2H 5)22NaC H(C OOC2H 5)2+2CH 2=CH 225COOC 2H 5COOC 2H 5C 2H 5OCOC 2H 5OCO COOHHOOC CH 2BrCH 2Br22(5) 1,2-二溴乙烷合成同 (4).2△22+OH 22C 2H 5ONaC H 2(C OOC 2H 5)2C OOC 2H 5C OOC 2H 5C OOH9、乙酰乙酸乙酯合成: 32[O]C 2H 5ONa CH 3CH 2+H+CH 3COOHCH 3COOC 2H 5CH 3COCH 2COOC 2H 5(1)CH 3CH 2Br C H ONa NaBr2425②CH 3CH 2OHCH 3COCH 2COOC 2H 5C H ONa 25①②CH 3CH 2CH(C 2H 5)COCH 3(2)CH 3OH CH 3Br C H ONa NaBr24CH 3Br②CH 3COCH 2COOC 2H 5C H ONa 3②40%NaOH(CH 3)2CHCOOH(3)CH CH OH2PC H ONa ①②CH 3CH 2OH H+CH 3COOH CH 3COCH 2COOC 2H 5225ClCH 2COOHClCH 2COOC 2H 5CH 3COCH 2CH 2COOH(4)①②CH 3CH 2OHH+2Br 2222C 2H 5ONa CH 3COCH 2COOC 2H 5CH 3COCH 2CH 2CH 2CH 2COCH3CH 2BrCH 2Br2(5)- H 2OCH 3CH 2Br CH 3OH②3+24①②CH 3CH 2MgBr CH 3CH 2OH干醚22C H ONaCH 3CH 2CH 2OH+CH 3COCH 2COOC 2H 55%NaOHCrO 3 / 吡啶HC HOCH 3CH =CH2222光过氧化物CH 3CH 2M gBrBr H BrCH 2CH 2CH 2BrC OCH 310、该化合物为:CH 3COCH 2CH 2COOH 反应式略。
11、A: CH 3CH 2COOC 2H 5 B: CH 3CH 2COCH(CH 3)COOC 2H 5C: C 2H 5COC(C 2H 5)(CH 3)COOC 2H 5 D: CH 3CH 2COCH(CH 3)CH 2CH 3 反应式略。
第十五章 硝基化合物和胺1、 (1)2-甲基-3-硝基戊烷 (2)丙胺 (3)甲异丙胺 (4)N-乙基间甲苯胺(5)对氨基二苯胺 (6)氢氧化三甲基异丙铵 (7)N-甲基苯磺酰胺 (8)氯化三甲基对溴苯铵 (9)对亚硝基-N ,N-二甲基苯胺 (10)丙烯腈 2、NH COC H 3NO 2N C 2H 5CH 3CH 32NH 2NH 2N=C=OCH 3NH 2 H 2SO 4CH 2CH 2CH 2NH 22CH 2CH 2NH 2CH 3NC(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)·3、(1) ① Ag(NH 3)2OH ② CHCl 3/KOH (异腈反应) ③NaHCO 3 溶液NH 2CH 3N(CH 3)NHCH 3(2)√×√溶解不溶解(3) CHCl 3/KOH (异腈反应)(4) Br 2/H 2O (或用漂白粉溶液,苯胺显紫色) 4、(1)√××2溶解CH3CH2CH2NH2CH3CH2CH2NO2(CH3)3CNO2OH-H+溶于水不溶于水CH3CH2CH2NH2CH3CH2CH2NO2 COOHNH2OHNH2(2)√×√OH-溶于水溶于水溶于水油COOHNH2OH(3)√××OH-+溶于水不溶于水(CH3CH2)3NCH3CO(CH2)3CH3CH3(CH2)4CH2NH2CH3(CH2)4CH2OH×××2CH3CO(CH2)3CH3稀HClCH3(CH2)4CH2NH25、(1)甲胺>氨>苯胺>乙酰胺(2)苄胺>对甲苯胺>对硝基苯胺> 2,4-二硝基苯胺(3)甲胺> N-甲基苯胺>苯胺>三苯胺(4)(5)NH2NHCOCH3NH NHNH2∨∨∨6、(1)CH3CH2COOH , CH3CH2COCl , CH3CH2CON(CH2CH2CH3)2 , (CH3CH2CH2)3N(2)OH-N+CH3CH3N CH2CH3CH3CH3N+CH2CHCH3CH33CH3CH2CH2N(CH3)3+OH2OH-;;+(3);;;NCH(COOC2H5)2OONOOOOC2H5)2CH2C6H5CH2C6H5OOC2H5)2H2NCH2C6H5OOHH2N7、(CH3)2CHCH2CH2OH(CH3)2CHCH2COOH(CH3)2CHCH2CONH2(CH3)2CHCH2NH2[O]①②2NH32NaOH(1)(CH3)2CHCH2CH2(CH3)2CHCH2CH2Cl(CH3)2CHCH2CH2NH233(2)(CH 3)2CHCH 2CH 2(CH 3)2CHCH 2CH 2Cl(CH 3)2CHCH 2CH 2CN(CH 3)2CHCH 2CH 2CH 2NH 23NaCNH 2 , Ni(3)222NaCN(4)CH 2=CH 2BrCH 2CH 2Br H 2NCH 2CH 2CH 2CH 2NH 2NaCN Br H (5)CH 2=CH 2CH 3CH 2CNCH 3CH 2BrBr 3+(6)CH 3CH=CH 2HOOCCH 2CH(CH 3)COOH△[O]②2NH 32(7)NH 2O 2NCH 3O 2N -8、(1)△COOH2CH 32CH 3COOH2混酸KMnO 4Fe HCl+(2)△NO 2混酸发烟H 2SO 4HNO 342NO 2NO 2NH 2NO 23+(3)NH COC H3NH COC H3NO 2NO 2混酸Fe HCl+33CO)2ONH 2NH 232Fe HCl+(4)△CH 3O H -CH 32混酸H 2SO 4CH 3N +H 3OSO 2HCH3NO 2N +H 3OSO 2HCH 3NO 22N2混酸(5)NH 2NO2混酸SO 3HNO22SO 2NH(6)NO 2混酸醇溶液NH NH(7)CH 3CH 2ClCH 32混酸CH 32NH CH2CH 3HCl①②23+(8)ONaOCH 32CH 2NH 2OCH 32CH 2Br24NaSO 3CH3I3PBr 3OCH 3OCH 3SO 3H熔融O H 2NK OO①①②NaOH(9)CH 2NH 2NBS3CH 3CH 2N +(C H 3)CH 2Br2NK OO①②NaOH Br-2(10)COCl2COOH2NHC OC H3混酸硝化还原乙酰化CH 3CH 3NO 2COO 2NNHC OC H3Fe HCl +混酸CH 3COCl9、(3)的合成路线最合理。