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国内外煤焦油加工工艺的比较

国内外煤焦油加工工艺的比较杨众喜我国煤焦油的产量400万t/a左右,实际加工能力300万t/a 左右。

很多企业都看好其发展前景,准备建设焦油加工装置。

据多年的工作经验,并结合国内外考察情况,对国内外焦油加工工艺进行了初步比较。

1 生产规模德国、法国、俄罗斯等国家的单套焦油蒸馏装置的能力都在10~50万t/a。

从理论上讲,能力越大,规模效益越好。

但为什么会出现大小不一的规模呢?这主要由以下几个因素造成的。

一是各焦油加工厂本身所具有的焦油资源;二是各焦油加工厂主导产品不同;三是单体装置过大,制造和运输困难加大,投资与产出比不合适。

在资源有限的情况下,选择10万t/a的加工装置能最大限度发挥产品的加工价值。

只有焦油收集量足够多的时候,才能建设50万t/a焦油加工装置。

国内单套焦油蒸馏装置有0.6万、1.2万、3 万、5万、7.5万、10万和15万t/a各种规模。

3 万t/a以上的规模均为连续蒸馏工艺,小于3万t/a的规模都是间歇蒸馏工艺。

出现不同加工规模的原因有:(1)焦油加工厂自身焦油产量不同,按自产焦油建设相应的规模;(2)未作为一个产业来考虑焦油的加工,仅作为一个焦化厂的附带处理单元;(3)大规模焦油加工的技术水平不够;(4)环境保护和能量利用没有达到发达国家的重视程度。

2 产品方案煤焦油中所含物质上万种,已查明的有500多种,能够提取或配制的产品,到目前为止,大约200多种。

国外煤焦油加工厂的生产有三种模式。

一是全方位多品种,提纯和配制各种规格和等级的产品;二是在煤焦油加工产品的基础上,向着精细化工、染料、医药方面延伸的深加工产品;三是重点加工沥青类产品。

第一种模式的代表是德国吕特格公司。

从焦油中分离、配制的产品有220多种。

萘有4个级别,树脂有5个级别,蒽有7个级别,沥青粘结剂及浸渍料有20个级别。

可以根据市场要求。

在同一装置上,改变操作参数,生产不同级别的产品,达到装置的多功能性。

第二种模式的代表是日本的住金化学,仅对煤焦油中纯化合物进行提纯或延伸,试制和生产的产品有180种。

如酚类衍生物有21种;喹啉及衍生物有32种;萘衍生物有60种。

第三种模式的代表有日本三菱株式会社、美国的Rilly公司、澳大利亚Koppers公司,都在煤焦油沥青加工上有特色的产品。

这些公司对煤焦油蒸馏的其它馏分均不进行加工,以混合油的形式出售,仅对蒸馏产生的沥青进行加工。

因为煤焦油加工过程中,沥青产率在50%以上,做好沥青加工,提高沥青的附加值,就能够保证焦油加工项目的整体效益。

像日本三菱公司加工的针状焦、浸渍沥青、碳纤维等都是高附加值产品,独占国际市场。

美国Rilly公司有专门配降牧で嗖*品,配制焦油的路面油、沥青漆和屋面防漏剂接近20多个品级,可以满足各种市场的要求。

澳大利亚Koppers 公司专门在世界各地建硬沥青装置,并将硬沥青加工成各种电极和耐火材料的粘结剂,从而提高沥青的附加值。

国内煤焦油加工的产品主要是酚类、萘、洗油、粗蒽、沥青等。

各厂的产品质量和数量都基本类似,导致焦油加工的效益平平,与国外差距较大。

其主要原因有以下几方面:各焦油加工装置的规模普遍偏小;高质量、高附加值产品较少;生产企业适应市场能力较差;焦油深加工产品的市场有待开发,特别是新产品推向市场时,其难度较大。

3 工艺流程国内外焦油蒸馏的工艺大同小异,都是脱水、分馏,但国外的工艺比国内要多样化。

(2)能量消耗(包括水、电、煤气、蒸汽等综合指标),从小到大排列为:ill<It<I<Iv。

(3)馏分质量(包括集中度和纯度) ,从好到次排列为:Iv>II>I>m。

(4)各种规模的适应性。

从上述比较可以看出,国内的焦油蒸馏工艺与国外工艺相比较。

差距并不大,只是适用的场合不同。

只要对国内工艺的设备、仪表控制、能量利用方面做一些改进工作,就能够变成先进和实用的工艺。

4 环保水平环保主要是指对焦油加工过程中所产生的废水、废气、废渣的处理。

焦油加工产生的废水,国内外所采取的措施基本相同,都是集中收集,送焦化厂污水处理装置处理后排放。

所不同的是国内污水处理后的指标要差一点。

废气处理主要是指焦油加工过程中的放散气和沥青烟气的处理。

国外焦油加工厂收集这部分废气,并集中到洗涤塔,净化、降温后送管式炉焚烧。

有些焦油加工厂的油槽顶部还进行氮封,其放散气排出的可能性就更小。

而国内只有个别焦油加工装置对放散气进行集中收集处理,大部分装置都是自由放散。

所以在废气处理上,今后必须改进。

焦油加工产生的废渣只有焦油渣,各国处理模式都一样,均是集中收集后混配到煤中。

国内配到煤中的设施较差,有些厂随地抛弃现象严重。

但只要严格管理,认真处理,达到国外处理水平是完全可以实现的。

5 节能水平节能降耗是装置的重要指标。

焦油加工是高能耗过程,国外在水、蒸汽、煤气消耗方面控制较好,采用空冷、冷热流体换热、多级循环水、低温减压蒸馏、热量回收蒸汽等技术。

但电的消耗反而比国内还高。

随着国内能源结构的调整,多使用电,减少水、蒸汽和煤气的消耗是一个必然趋势。

6 装备水平装置的装备水平与机械制造、自控水平密切相关。

国内焦油加工的装备水平与国外差距较大。

主要原因是过多考虑项目投资额;高温运转设备、耐腐蚀材质、高温高粘度介质的检测仪表等难以找到合适的国内生产厂;即使是国外引进的设备,水平也跟不上。

7 结论通过对国内外现状的比较,在确定焦油加工项目时,应考虑以下几点:(1)焦油加工装置的单套处理能力应在10~50万t/a,关键在于原料是否充足。

(2)确定焦油加工产品方案时,应重点考虑产品的市场竞争力。

(3)焦油加工工艺的选择要根据产品品种、规模、投资等比较后确定。

(4)提高环保、节能及自动化的装备水平仍是我们追求的目标。

(5)市场推广,技术开发是我国焦油加工的薄弱环节,只有开发更多更好的新产品,才能发挥国内焦油加工项目的高效益。

未经加工的粗煤焦油、加工产出的蒽油和调质油均可用作炭黑原料油。

其中蒽油是生产炭黑的优质原料,我国蒽油几乎全部用作炭黑原料油。

由于煤焦油加工产出的沥青供过于求,加工企业趋于将蒽油及其他馏出物和沥青混配为“燃料油”(即调质油)出售。

据中国炼焦工业协会统计,2007年我国煤焦油产量为860万t,较2004年增加了330万t,年均增长19%(见表4)。

预计到2010年,我国的煤焦油产量可达1070万t,若按加工率为70%计,其加工量为749万t,产出蒽油187万t,未加工量为321万t。

近几年,我国煤焦油加工能力虽然有所增加,但由于下游产品沥青需求不旺,加之炭黑原料油供应紧张等原因,煤焦油加工设备开工率较低,除每年出口约20万t之外,2/3的未加工煤焦油都用于炭黑工业。

今后炭黑原料油将以蒽油和调质油为主。

表4 我国煤焦油使用量统计万t年份2004 2005 2006 2007煤焦油加工量370 391 460 520蒽油产量①90 92 110 130用于炭黑原料67 90 103 340煤焦油未加工量172 288 322 320用于炭黑原料125 138 174 217用于其他行业燃料35 126 126 103出口量12 24 22 20总产量 530 656 760 860数据来源:中国炼焦工业协会统计注①:蒽油产量按加工量的25%推算,数据偏低煤焦油开放分类:化学、自然科学、工业中文名称:煤焦油英文名称:coal tar中文名称2:煤膏CAS No.:65996-93-2理化特性外观与性状:黑色粘稠液体,具有特殊臭味。

相对密度(水=1): 1.18~1.23闪点(℃):<23溶解性:微溶于水,溶于苯、乙醇、乙醚、氯仿、丙酮等多数有机溶剂。

主要用途:可分馏出各种芳香烃、烷烃、酚类等,也可制取油毡、燃料和炭黑。

健康危害:作用于皮肤,引起皮炎、痤疮、毛囊炎、光毒性皮炎、中毒性黑皮病、疣赘及癌肿。

可引起鼻中隔损伤。

环境危害:对环境有危害,对大气可造成污染。

燃爆危险:本品易燃,为致癌物。

危险特性:其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热极易燃烧爆炸。

与氧化剂接触猛烈反应。

若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。

制备:由煤在隔绝空气加强热时干馏制得.为煤干馏过程中所得到的一种液体产物高温干馏(即焦化)得到的焦油称为高温干馏煤焦油(简称高温煤焦油),低温干馏(见煤低温干馏)得到的焦油称为低温干馏煤焦油(简称低温煤焦油)。

两者的组成和性质不同,其加工利用方法各异。

高温煤焦油黑色粘稠液体,相对密度大于1.0,含大量沥青,其他成分是芳烃及杂环有机化合物。

包含的化合物已被鉴定的达400余种。

工业上将煤焦油集中加工,有利于分离提取含量很少的化合物。

加工过程首先按沸点范围蒸馏分割为各种馏分,然后再进一步加工。

各馏分的加工采用结晶方法可得到萘、蒽等产品;用酸或碱萃取方法可得到含氮碱性杂环化合物(称焦油碱),或酸性酚类化合物(称焦油酸)。

焦油酸、焦油碱再进行蒸馏分离可分别得到酚、甲酚、二甲酚和吡啶、甲基吡啶、喹啉。

这些化合物是染料、医药、香料、农药的重要原料。

煤焦油蒸馏所得的馏分油也可不经分离而直接利用,如沥青质可制电极焦、碳素纤维等各种重要产品,酚油可用于木材防腐,洗油用作从煤气中回收粗苯的吸收剂,轻油则并入粗苯一并处理。

低温煤焦油也是黑色粘稠液体,其不同于高温煤焦油是相对密度通常小于1.0,芳烃含量少,烷烃含量大,其组成与原料煤质有关低温干馏焦油是人造石油的重要来源之一,经高压加氢制得汽油、柴油等产品。

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