杭州师范大学2014年招收攻读硕士研究生入学考试题考试科目代码：724考试科目名称：高分子化学说明：考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负。
一、名词解释（本题共5题，每题3分，共15分）1. 凝胶点2. 笼蔽效应3. 反应程度4. 动力学链长5. 平均官能度二、填空题（本题共20空，每空2分，共40分）1. 常用的自由基聚合方法有、、和。
2. 尼龙610是和的缩聚产物。
3. 高分子学科的创始人是。
4. 阴离子聚合体系中活性中心离子对可能以、和等三种形态存在。
5. 聚合物的化学反应中，交联和支化反应会使分子量，而聚合物的热降解会使分子量。
6. 1953年，德国K. Ziegler以为引发剂在比较温和的条件下制得了少支链的结晶度高的聚乙烯。
7. 自由基聚合的全过程一般有、、和等几个基元反应。
8. 悬浮聚合中影响颗粒形态的两种重要因素是、。
9. 交替共聚的条件是。
三、选择题（本题共10题，每题2分，共20分）1. 阴离子聚合的特点可以用以下哪种方式来描述（）A．慢引发，快增长，速终止B．快引发，快增长，易转移，难终止C．快引发，慢增长，无转移，无终止D．慢引发，快增长，易转移，难终止2. 下列高分子化合物中，“人造羊毛”是指（）A．聚醋酸乙烯酯B．聚甲基丙烯酸甲酯C．尼龙-66D．聚丙烯腈3、下列说法对于尼龙-66正确的是（）A．重复单元=结构单元B．结构单元=单体单元C．DP =D． = 2n4. 四氢呋喃可以进行下列哪种聚合（）A．自由基聚合B．阴离子聚合C．阳离子聚合D．配位聚合5. 在自由基聚合反应中，链自由基对过氧化物的（）是其引发剂效率降低的主要原因A．屏蔽效应B．自加速效应C．趋共轭效应D．诱导分解6. MMA（Q = 0.74）与（）最容易发生共聚A．St（1.00）B．VC（0.044）C．AN (0.6)D．B (2.39)7. 合成橡胶通常采用乳液聚合反应，主要是因为乳液聚合（）A．不易发生凝胶效应B．易获得高分子量聚合物, 同时聚合速率高C．以水作介质价廉无污染D．散热容易8. 不属于影响缩聚反应聚合度的因素是（）A．转化率B．反应程度C．平衡常数D．基团数比9. 自由基本体聚合反应时，会出现凝胶效应，而离子聚合反应则不会，原因在于（）A．引发反应方式不同B．聚合温度不同C．链增长方式不同D．终止反应方式不同10. 聚合物聚合度不变的化学反应是（）A．聚醋酸乙烯醇解B．聚氨基甲酸酯预聚体扩链C．环氧树脂固化D．聚甲基丙烯酸甲酯解聚四、简答题（本题共6题，每题5分，共30分）1. 试问推导自由基共聚合微分方程时有哪些假定？2. 何谓竞聚率？说明其物理意义？如何根据竞聚率值判断两单体的相对活性？如何根据竞聚率值判断两单体是否为理想恒比共聚？3. 氯乙烯的聚合能通过阴离子聚合实现吗？阳离子聚合呢？自由基聚合呢？为什么？合成聚氯乙烯时，一般控制转化率低于80%，为什么？杭州师范大学2015年招收攻读硕士研究生入学考试题考试科目代码：724考试科目名称：高分子化学说明：考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负。
一、名词解释（每题4分，共20分）1. 乳化剂C2. 向单体转移常数M3. 杂链聚合物4. 动力学链长5. 活性聚合二、填空题（每题2分，共40分）1. 氯乙烯自由聚合时，聚合速率用调节，而聚合物的相对分子质量用控制。
2. 聚合物的聚合度变大的化学反应有、和等。
3. 高分子化学是研究的一门科学；而高分子物理是研究的一门科学。
4. 阴离子的聚合特征是、、、。
5. 常用的自由基聚合方法有、、和。
6. 衡量配位聚合引发剂的主要指标是和。
7. 为防止丁基锂发生缔合现象，采用的措施有、、。
三、简答题（每题 5分，共30分）1. 试问推导自由基共聚合微分方程时有哪些假定？2. 按照大分子链的微观结构分类，共聚物分几类？它们在结构上有何区别？各如何制备？3. 简述获得诺贝尔奖的高分子科学家及其主要贡献？4. 乳液聚合动力学的特点是什么?5. 何谓重复单元，结构单元，单体单元？写出PET的重复单元和结构单元。
6. 阴离子聚合无终止的原因？四、反应方程式 (25分)写出合成下列高聚物一般常用的单体及由单体生成聚合物的反应式，指出反应所属类型（自由基型、阳离子型、阴离子型、共聚等反应中任何一种即可，对于需要多步反应的，可分步注明反应类型），并简要描述该高聚物最突出的性能特点。
1．丁腈橡胶；2. 聚环氧乙烷；3．SBS三嵌段共聚物；4. 环氧树脂(双酚A型)；5. 维尼纶；五、计算题（35分）1.某一耐热性芳族聚酰胺其数均相对分子质量为24116。
聚合物经水解后，得39.31%（质量百分数）对苯二胺，59.81%（质量百分数）对苯二甲酸，0.88%苯甲酸（质量百分数）。
对苯二胺分子量为108，对苯二甲酸分子量为166，苯甲酸分子量为122。
试写出聚合物结构式和其水解反应式？计算聚合物的数均相对分子质量？（共11=n M 分）2.甲基丙烯酸甲酯（M1）浓度为5 mol/L ，5-乙基-2-乙烯基吡啶浓度为1 mol/L ，r 1=0.40,r 2=0.69。
（1）计算共聚物起始组成（以摩尔分数计）；（2）求共聚物组成与单体组成相同时两单体摩尔比。
（共7分）⒊ 将2mol 醋酸乙烯酯及0.01mol 过氧化十二酰溶于苯中，得2L 溶液，60℃进行聚合，6h聚合完毕，得到平均相对分子质量为110,000的聚合物。
(共17分)问：⑴ 若引发剂浓度改为0.004mol/L,得到的聚合物的数均相对分子质量？ =n M ⑵ 若反应混合物以苯稀释至5L,得到的聚合物的数均相对分子质量？=n M ⑶ 加入链转移剂异丙苯0.05g （），CS =360,得到的聚合物的数均相对分子质126=′M 量？=n M杭州师范大学2016年招收攻读硕士研究生入学考试题考试科目代码：730考试科目名称：高分子化学说明：考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负。
一、名词解释（共20分，每题4分）1．结构单元2．竞聚率3．配位聚合4．引发剂效率5．向溶剂转移常数C s二、填空题（共40分，每空格2分）1．阴离子聚合的机理特征是、、和。
2．导电聚合物的发明者为、和。
3．影响环张力的三大因素是、和。
4．聚甲醛的单体是。
5．Ziegler发明的引发剂是。
6．理想共聚产生的条件。
7．乳液聚合过程中第二阶段结束和第三阶段开始的宏观标志是。
8．可以同时提高聚合速率和聚合度的自由基聚合方法。
9．聚合反应按单体-聚合物结构变化分类，可分为、和。
10. 在聚合过程中，加入正丁二硫醇的目的是，原理是发生反应。
三、简答题（共30分，每小题5分）1. 若以引发剂引发自由基聚合，试问推导自由基微分方程时有哪些假定？并写出其自由基微分方程。
2. 尼龙610的学名是什么，其单体是什么？写出该聚合物、单体单元、结构单元和重复单元杭州师范大学2017年招收攻读硕士研究生入学考试题考试科目代码：821考试科目名称：高分子化学说明：考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负。
一、名词解释（共20分，每题4分）1. 逐步聚合2. 半衰期3. 缩聚反应4. 反应程度5. 乳化剂的临界胶束浓度ＣＭＣ二、填空题（共40分，每空格2分）1．自由基的活性主要取决于三个因素：、和。
2．乳化剂主要分为、和三种。
3．缩聚反应按缩聚产物的分子结构分类分为缩聚反应和缩聚反应。
4．从聚合的聚合反应的机理来看，聚乙烯的合成属于，按照聚合物的主链结构，聚乙烯属于。
5．连锁聚合一般由、、和等几个基元反应组成。
6．聚合物的相对分子质量用和两个物理量表征。
7．根据竞聚率不同，共聚类型有、、和等四类。
三、简答题（共42分，每小题6分）杭州师范大学硕士研究生入学考试命题纸1. 简述自加速现象，并解释其产生的原因。
2. 在自由基共聚合反应中，苯乙烯的相对活性远大于醋酸乙烯酯，当醋酸乙烯酯均聚时，如果加入少量苯乙烯，则醋酸乙烯酯难以共聚，试解释发生这一现象的原因。
3. 推导自由基聚合速率方程时,作了哪些基本假定,并简要说明其内容，并根据假设推导自由基聚合动力学方程。
4. 苯乙烯本体聚合的工业生产分两个阶段。
首先于80-85℃使苯乙烯预聚至转化率33%-35％。
然后流入聚合塔，塔内温度从100℃递升至200℃。
最后将熔体挤出造粒。
试解释采取上述步骤的原因。
5. 获得高分子量缩聚物的基本条件有哪些？6. ａ-甲基苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯的聚合热比一般的单体低。
其中，ａ-甲基苯乙烯的聚合热更低，如何解释？7. 下列烯类单体适于哪种机理聚合：自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合，并简要说明原因。
(1)CH2=CH-Cl；(2) CH2=CHCN； (3)CH2=C(CH3)2 ; (4)CH2=CH-C6H5；(5)CF2=CF2；(6) CH2=CHCH3。
四、问答题（共12分）以偶氮二异丁腈为引发剂，写出醋酸乙烯酯单体自由基聚合中的链引发、链增长和链终止（歧化终止）的反应方程式。
五、（共36分，每小题12分）1. 邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚，两种基团数相等，试求：a. 平均官能度b. 按Carothers法求凝胶点c. 按Flory统计法求凝胶点2. 甲基丙烯酸甲酯（M1）浓度=5mol/L，5-乙基-2-乙烯基吡啶浓度=1mol/L，竞聚率：r1=0.40，r2=0.69；1）计算聚合共聚物起始组成（以摩尔分数计），2）求共聚物组成与单体组成相同时两单体摩尔配比。
3. 在一溶液聚合体系中，某单体浓度c(M)=0.2mol/L,某过氧化物引发剂浓度c(I)=4.0×10-3mol/L,60℃进行自由基聚合。
已知kp=1.45×102 L·(mol·s)-1, k t=7.0 ×107L·(mol·s)-1，f=1,引发剂半衰期t1/2=44h。
（1）求初期聚合速率Rp？（2）初期动力学链长ν？（3）当转化率达50%时所需的时间？2017年考试科目代码821 考试科目名称高分子化学（本考试科目共2页，第2 页）。