在 某一组 成下达 到 最低 点 ， 该 系 统将 具 有 最 高 共 则
作者简介 ： 李盛姬 （９ １一） 女 ， 士 ， １８ ， 博 主要研究领域为分离纯化 、 膜分离技术 、 高纯氟烃 制备等。
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有 机 氟 工 业 Ｏ ｇｎ —Ｆｕｒ ｅＩｄ ｓｙ ｒａｏ ｌｏｉ ｎｕｔ ｎ ｒ
发 性 的差 异 ， 而可 以得到较 纯 的 Ｈ Ｃ一 ２ 从 Ｆ ３。
该 方法 实际上 是基 于压力 的变化 对共沸 物组成
变化有 很大 的影 响这个原 理 。如 Ｈ Ｃ一１５ Ｃ Ｃ一 Ｆ ２／ Ｆ １５共 沸 体 系 组 成 随 压 力 的变 化 会 发 生 很 大 的变 １
间段 ， 塔顶 总是得 到两 个组分 的混 合物 ， 而不 是一 个
相对 较纯 的化合 物 ， 成不 变 ， 点 也 不 变 ， 沸点 组 沸 此
同各单一 组 分 均 不 同 ， 种 混 合 物 称 为 共 沸 （ 恒 这 或 沸） 混合 物 ， 沸点 称 为 共 沸 点 （ 其 或恒 沸 点 ） 。组 成 与最大蒸 气压 相对应 的混合 物 的共沸 点将 比任何 一 组 纯组分 （ 或任 何其他 组 分 的混 合深 液 ） 的沸 点低 ，
甚为重 要 。
共沸 混合 物不 是 纯 化合 物 ， 不 能 用通 常 分 馏 虽 法 分开 ， 可用 其他 方法 破坏共 沸组成 后 ， 但 再进 行蒸 馏或 分馏 以达 到分离 的 目的 。萃取精 馏 主要用 于共
沸物 的分离 ， 原理 是 ： 沸混 合物 中加 入第 三组 其 在共 分 ， 组分 与原共 沸 混 合 物 中 的一 种 或 两种 组 分形 该 成 沸 点 比原 来组 分 和原 来 共 沸 物 沸点 更 低 的 、 的 新
具 有最 低共 沸点 的共 沸 物 ， 组 分 问 的相 对 挥 发度 使 增加 ， 易于用 蒸馏 的方 法 分 离 。加入 的第 三 组分 称 为 分离剂 或是 萃取 剂 。萃取 精馏 的流程 图如 图 １ 所
刁 ｏ
常见的分离纯化技术可分 为物理法 与化 学法。本
文主要阐述在有机氟精 细化学 品中应用较 多 的萃取精 馏、 变压精 馏 、 吸附 、 学 氧化 、 氯 化 等分 离 纯化 技 化 光
取蒸馏 的方法 来分离 Ｈ Ｃ一１ ５与 Ｃ Ｃ一１５ 。 Ｆ ２ Ｆ １… 又 如二氟 甲烷 Ｈ Ｃ一３ ， Ｆ Ｆ ２ Ｈ Ｃ一３ ２通 常 由二 氯 甲烷与 Ｈ Ｆ催 化 反应 而 得 ， 因此得 到 的混合 物 除 了 Ｈ Ｃ一 ２外 ， 往往含 有二 氯二 氟 甲烷 Ｃ Ｃ一１ Ｆ ３ 还 Ｆ ２和 甲酰氯 Ｈ Ｃ一 ０ Ｃ ４ 。而 Ｃ Ｃ一１ Ｆ ２和 Ｈ Ｃ一 ０都 极 易 Ｃ ４
有 机 氟 工 业 ２ １ 第 ４期 ０ ０年
Ｏｒａ ｏ—Ｆｕ ｒｎ ｎ ｕｔ ｇｎ ｌｏ ｅＩｄ ｓｒ ｉ ｙ ・３ ・ ３
分 离纯 化 技术 在 有 机 氟 精 细化 学 品 中 的应 用研 究进 展
李盛 姬 田端 正 潘明翔 李 大刚 吴 江平
（ 江 省化 工 研 究 院 有 限公 司 ， 江 杭 州 ３ ０ ２ ） 浙 浙 １０ ３
关键词 ： 分离纯化 ； 有机氟 ； 精细化学 品； 膜分 离 ； 应用研究
有 机氟精 细化 学 品是 氟工 业 的一 个 重 要 分 支 ，
沸点。
包 括氟农 药 、 医药 、 氟 氟染料 、 氟芳香 族 中间体 、 含 含 氟 表面 活性剂 和氟惰 性流 体等 。我 国有机 氟精细 化
这 是最低 共沸 物 ； 反之 ， 如果 某互 深系 统 的总蒸气 压
图 １ 萃 取 精馏 流 程 图
如在 五 氟 乙烷 Ｈ Ｃ一１５生 产 过 程 中 ， 想从 Ｆ ２ 若 气相 中分 离 出纯 的 ＨＦ Ｃ一１５ 必须将 Ｈ Ｃ一１５与 ２， Ｆ ２ 五氟 氯 乙烷 Ｃ Ｃ一１５进 行 分 离 。而 Ｈ Ｃ一１５与 Ｆ １ Ｆ ２
摘
要： 综述 了在有机氟精 细化学 品中应用较 多的分离 纯化技术 ， 包括 萃取精馏 、 压精馏 、 变 亚沸 精馏 、 吸附 、 化学氧化 、
光氯化 、 化学吸收等 ， 同时着重介绍一种新兴的分离技术—— 膜分离技术及其 目前在 国内外有机氟精 细化学 品中的应 用研究
以供 同仁 参 考 。
２１ ０ ０年第 ４期
Ｃ Ｃ一１５两 者 存 在 共 沸 点 ， 成 最 低共 沸 物 。此 Ｆ １ 形 时 ， 在该混合 物体 系 中加 入分 离剂全氟 环 丁烷 Ｆ 可 ｃ Ｃ １／ 一１１２２一四氟 乙烷 Ｈ Ｆ ３８氯 ，，， Ｃ Ｃ一１４， 以发 ２ 可 现 ， 入该分离 剂后 ， 加 共沸 点消失 了 。因此可 以用萃
图 ２ 变 压 蒸 馏 提 纯 方 法 示意 图
如 Ｈ Ｃ一１５ Ｃ Ｃ一１５共 沸 体 系 ， 过 变 压 Ｆ ２／ Ｆ １ 经 蒸馏后 ， 消除共 沸带来 的影 响 ， 可高效地 得到高 可 且
纯度 的 Ｈ Ｃ一１ ５ 。 Ｆ ２
与 Ｈ Ｃ一３ 成共 沸 物 或 近 共 沸混 合 物 。在 该 体 Ｆ ２形 系中 ， 加入分 离剂 二氯 甲烷 来增 大 各 组分 之 间 挥 可
学 品未来 市场 空间 巨大 。在 有机 氟精 细化学 品 的生 产过 程 中 ， 除生成 所需 的产 品外 ， 往往会 产生 多种 副 产物 ， 需要将 产 品从 混 合 物 中分 离 开 来 。尤 其是 随 着含 氟 医药气 雾 剂抛射 剂与 含氟 电子化 学 品的快 速 发展 ， 迫切需 要开发 高 纯氟烃 的制备 技术 。可 见 ， 分 离纯化 技术在 有机 氟精 细化学 品 的精 制过 程 中显得
术， 同时着重介绍 一种新 兴 的分 离技术—— 膜分 离技 术在有机氟精细化学 品中应用研究 以供 同仁参考 。
萃 取 剂 补 充
分， 有时会 遇 到这样 的情况 ： 管待 不
原
提 纯的混 合物 的组成 如何不 同 ， 馏结 果是 ， 蒸 某一 时