5000吨/年丙酮合成甲基异丁基酮(MIBK)生产装置可行性研究报告目录一、总论 (2)二、项目提出的背景和必要性 (3)三、工艺技术方案 (5)四、环境保护 (11)五、劳动安全及工业卫生 (12)六、劳动定员 (13)七、总投资估算 (14)八、经济效益及投入产出预测 (16)一、总论甲基异丁基酮(MIBK)是一种用途非常广泛的中沸点溶剂,主要用作硝化纤维、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚苯乙烯,环氧树脂、天然及合成橡胶、油漆、涂料和脱油的溶剂、彩色胶卷的呈色剂,也用作青霉素发酵液的萃取剂及一些有机盐的分离剂。
同时它也是橡胶防老剂4020及一些有机合成的主要原料。
因此适时地建设MIBK装置,以满足市场的需要,具有良好的社会效益和经济效益。
MIBK的市场前景是好的。
从经济分析的结果可以看出,该项目的经济效益也较好。
生产MIBK的技术来源于千吨级的工业装置,工艺技术是可靠的。
MIBK是一个具有很大发展潜力的产品,因此今后进一步扩产的可能性很大。
该项目的主要经济技术指标如下:表1 主要经济技术指标二、项目提出的背景和必要性项目提出的背景甲基异丁基酮(MIBK)是一种用途非常广泛的中沸点溶剂,主要用作硝化纤维、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚苯乙烯,环氧树脂、天然及合成橡胶、油漆、涂料和脱油的溶剂、彩色胶卷的呈色剂,也用作青霉素发酵液的萃取剂及一些有机盐的分离剂。
同时它也是橡胶防老剂4020及一些有机合成的主要原料。
全世界MIBK的生产能力约为25万吨/年,主要集中在美国、欧洲和日本。
在美国,MIBK总耗量的63%用作硝化纤维素清漆与涂料树脂的溶剂。
10%用于化学品如阻氧剂的生产;10%用作萃取剂、粘合剂及蜡脱油的溶剂;还有17%向国外出口。
MIBK是丙酮深度加工的精细化工产品之一。
美国用于生产MIBK 的丙酮占丙酮总产量的10%左右,而日本则占20%左右。
其生产工艺都已由传统的三步法发展到能在固定床中连续操作的直接合成工艺。
我国MIBK的生产才刚刚起步,目前还不能大批量生产,仅南京和濮阳等地有少量产品出售,售价为每吨~万元。
上海溶剂厂于1964年建成一套200t/aMIBK生产装置,采用的是三步法工艺,由于生产工艺复杂,能耗高,污染严重,目前已经停产。
锦西炼油总厂以异丙醇为原料合成MIBK,转化率和选择性都较低,(单程转化率5%左右)能耗大,虽早在1981年就建成1000吨/年的中试装置,但由于催化剂和一些工程问题尚末解决,至今未能正常生产。
××石油化工公司化肥厂采用×××在80年代开发的技术建成了一套500吨/年的以丙酮为原料合成MIBK的中试装置。
但由于由××公司负责设计施工的配套系统不完善,现还不能大批量生产。
目前国内MIBK的产量有限,所需MIBK大部份都需进口,这不但花费了大量外汇,同时也限制了MIBK的推广应用,致使蜡脱油、橡胶防老剂4020的合成等生产工艺的推广应用受到了限制。
必要性由于我国MIBK的产量很小且价格偏高,所以许多应用领域尚末开发,国内大约80%的MIBK用作溶剂,其中以油漆溶剂为主,此外还用作油墨的溶剂。
近几年磁带的磁浆溶剂用量也有所增加,如果进口的磁带生产线满负荷生产,则对MIBK的需要量可达1500t/a。
大约15%的MIBK用作脱蜡剂,5%用作萃取剂。
我国MIBK的应用前景非常乐观,美国涂料产量440万吨/年,耗用MIBK5万吨/年。
日本涂料产量220万吨/年左右,耗用MIBK2万吨/年左右,均占涂料产量的1%左右。
我国涂料产量在100万吨/年左右,如果涂料的档次达到发达国家水平,则仅此一项我国MIBK的消费量就达1万吨/年左右。
随着我国建筑业、家俱业、家电及汽车工业的篷勃发展,对高档油漆的需求量将不断增加,据不完全统计,我国已有数十个油漆厂开始在高档油漆的生产中使用MIBK。
此外,在磁带生产,油墨生产,石油脱蜡,环氧树脂及橡防老剂生产等领域的应用有待进一步开发。
据权威部门对MIBK的应用前景所做的分析预测,到2000年,涂料行业的MIBK消耗量将达到1000~1500吨/年,磁带行业将达到5600吨/年,用做粘合剂的溶剂将达到4500吨/年,用做油墨的溶剂将达到5500吨/年,医药行业的用量将达到5500吨/年,4020的用量将达到2000吨/年,其总量将达到30000~35000吨/年。
所以在不远的将来,我国MIBK的消费量将急剧增加。
三工艺技术方案1 国内外技术概况生产MIBK有多种方法,主要有丙酮三步法和丙酮一步法。
目前一步法生产的MIBK占总产量的80%以上。
在70年代以前,主要用丙酮三步法生产MIBK,但80年代后建成的MIBK生产装置均采用丙酮一步法生产工艺。
1.1 丙酮三步法该方法是以丙酮为原料,经液相缩合、催化脱水和催化加氢后生成MIBK。
整个生产工艺过程由上述三个工序组成,故称之为丙酮三步法。
主要反应方程如下:液相缩合 2CH3COCH3 CH3C(CH3)OHCH2COCH3催化脱水CH3C(CH3)OHCH2COCH3 CH3C(CH3)CHCOCH3+H2O催化加氢 CH3C(CH3)CHCOCH3 CH3CH(CH3)CH2COCH3由于各步反应条件不同,所用催化剂也不一样,单程转化率低(一般约15%)因此整个工艺流程长,能耗高,设备要求防腐,设备单位体积生产能力低,但该工艺也有其优点,既产品方案灵活,其中间产物双丙酮醇和异丙义丙酮都可作商品。
1.2 丙酮一步法这是一种较先进的工艺路线。
其主要特点是利用高性能的催化剂一步完成丙酮缩合、脱水和加氢等反应过程,得到目的产物MIBK。
其反应式如下:2CH3COCH3 CH3CH(CH3)CH2COCH3+H2O该工艺具有流程短,投资少,转化率高,成本较低等优点,是目前各国竟相发展的工艺。
从应用普遍的Veba,Taxaco一步法及本项目中采用的工艺与三步法进行原材料、动力消耗比较可以看出,一步法在经济上具有明显的优势。
表2 各种方法原材料和动力消耗对照(以每吨MIBK计)2. 工艺路线的确定本项目采用丙酮一步法生产MIBK。
其技术来源于××××已工业化的成套技术。
因此工艺的可靠性和安全性会得到有力的保障。
3、生产规模及工艺流程(1) 生产规模和产品方案:根据目前国内市场情况,确定本装置生产规模为年产MIBK5000吨,全部作为商品出售。
其产品质量指标如表3中所示:装置年开工7000小时装置年需求丙酮6750吨装置年需求氢气1200000Nm3表3、 MIBK质量指标如下:(2) 生产工艺流程4000吨/年MIBK工业装置的简化工艺流程图见图1,以丙酮为原料生产MIBK的反应条件及结果:温度℃110~150压力MPa ~空速h-1氢/油(V) 400~700丙酮单程转化率mol%≥35MIBK选择性mol%≥92催化剂采用×××××生产的催化剂,其寿命为半年,年需求。
4、工艺流程及主要控制方案说明4.1 工艺流程简述工艺流程图见图1,主要工艺装置、设备的简要规格、数量及材质见表5、表6、表7:原料丙酮和氢气经预热到100℃后进入装有B621催化剂的固定床反应器中进行反应,反应温度控制在110~150℃。
反应液经冷却后分离,气相为氢气经循环机增压后循环使用。
液相则进入分离系统进行分离。
首先进入轻组分塔,塔顶为低沸物2-甲基戊烷,集中装桶后送去焚烧;塔釜液被送入丙酮塔,从塔顶得到丙酮,其纯度大于99%被循环使用;丙酮塔釜液进入脱水塔,塔顶得到废水去废水塔蒸馏,回收其中的有机物后排放,塔釜液主要含MIBK和重组分,被送入产品塔,从产品塔顶得到纯度大于99%的MIBK产品,塔釜液可作溶剂外售或送去焚烧。
4.2 主要控制方案说明整个生产工艺中自控有两个重点,一是反应温度和压力的控制,二是丙酮塔的操作控制。
合成MIBK的反应是个较强的放热反应,而催化剂的使用温度不得超过145℃,一般控制床温在115~135℃。
工艺中通过热水循环实现床温的控制。
为了尽可能的消除反应器的轴向温差和保证床温的平稳,设计时一般采用较大的循环热水量。
反应床压为将由补充的新鲜氢气来控制,低压新氢被增压至,然后减压至后进入反应床以维持床压在,这种控制方案在现行的MIBK工业生产装置上证明是行之有效的。
丙酮塔的操作控制与一般塔的控制一样,通过调节塔釜采出量控制塔釜液位,通过调节再沸器的加热蒸汽量控制塔釜温度,通过回流量和温度来控制塔顶组成。
从工艺要求来看,可采用III型仪表。
5、原、辅材料及动力消耗供应表4 原、辅材料及动力消耗供应6 主要设备选型该项目中主要设备是反应器和氢压机。
反应器根据该项目工业化的经验,可采用列管式固定床。
列管内径和长度可选用与目前的工业化装置一致。
这样就消除了因列管几何尺寸变化所引起的放大效应。
从目前工业装置的使用情况来看,反应器的设计满足了反应工艺的要求。
氢压机和氢气循环机这两台设备也都是由国内有经验的专业厂家制作,从工业装置的使用情况看出其性能良好。
表5 反应器、压缩机、塔类表6 换热器类表7 主要容器和泵类四、环境保护1 主要污染源及污染物本装置的废液来源是反应生成的副产物及反应生成的水。
反应经分离分别产生四股废液:(1)少量轻组分(2)少量重组分(3)废水(4)废催化剂。
2 资源的综合利用和三废治理方案根据国家有关政策,应尽量考虑到资源的综合利用。
轻组份主要是2-甲基戊烷和丙酮,是一种良好的溶剂,也是一种很好的燃料,可焚烧处理,也可外售。
重组分主要是二异丁基酮和均三甲苯的混合物,是一种较好的油墨溶剂,可直接作为商品出售。
也可掺入重油燃烧作燃料用。
废水是由合成反应本身产生的。
脱水塔产生的废水含有大量的有机物,因此为保证环保的要求,在工艺上专门增设一废水塔进行处理。
该废水经共沸蒸馏后,可使塔釜废水中的有机物含量小于%,COD<100ppm,达到国家排放标准(GB8978-88)的要求。
废催化剂中含有贵金属可外售给冶炼厂回收。
设计中对装置排水采用清污分流的原则,以减少工业污水的排放量。
在工艺设计中考虑在易挥发液体如丙酮和MIBK等贮罐上加喷淋降温设施,以减少挥发损失,尽可能地降低因物料挥发对环境造成的污染,这也有利于工业卫生本着节约能源和资源综合利用这个指导思想,装置中设有水的循环系统,从而大大降低了水的消耗;同时蒸汽冷凝水部分做反应器冷却水的补充水,也可作冬季车间采暖热源,使冷凝水得到了利用。
通过共沸蒸馏不仅使废水达到国家排放标准,同时也回收其中的有机物减低了原材料的消耗。
本项目是一个轻污染项目,三废治理措施是合理可行的,能达到国家有关标准对三废排放的要求。