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4．滤纸润湿法
由于滤纸容易被水所润湿，将O/W型 乳状液滴在滤纸上后会立即辅展开来，而 在中心留下一滴油；如果不能立即辅展开 来，则为W/O型乳状液。
三、乳状液的物理性质
1.黏度性质 乳状液的黏度取决于组成、浓度、内相与外相
的黏度以及乳化剂的性质。 2.电性质 乳状液的电导取决于分散介质即外相的电导，
外相
水包油，O/W，油分散在水中 油包水，W/O，水分散在油中
内相
O/W (水包油型)
W/O (油包水型)
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乳状液的类型
在适当的乳化剂条件下，可形成O/W (水包油型)或W/O (油包水型)乳状液。
O/W型: 牛奶、鱼肝油乳剂、农药乳剂等；
W/O型: 油剂青霉素注射液、原油等。
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O/W型
W/O型
染色法微观示意图(以苏丹Ⅲ为例）
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乳状液类型
检验水包油 乳状液
加入水溶性染料 如亚甲基蓝，说 明水是连续相。
加入油溶性的 染料红色苏丹 Ⅲ，说明油是 不连续相。
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3．电导法 通常O/W型乳状液有较好的导电性
能，而W/O型乳状液的导电性能却很差。 （但若乳状液中有离子型乳化剂，也有 较好导电性）。
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§5.3 乳状液的稳定性
一、乳状液不稳定性的表现
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乳状液不稳定性的表现
分层—在重力场中，无论是否有絮凝作用发 生，因分散相与分散介质的密度不同，分散相 液滴可以上浮（或下沉），使得分散相液珠不 再成均匀分布。
絮凝（聚沉）--在某些条件下分散相粒子 间相互聚集，形成聚集体；若聚集体较为紧密， 易于与分散介质分离，则为聚沉；若聚集体较 为松散，常可经搅动后再分散，称为絮凝。
因此O/W型乳状液的电导明显高于W/O乳状液的电导 3.光学性质 乳状液属于粗分散体系，由于分散相的尺寸处
于胶体粒子大小上限以上，通常为0.1～10μm或更 大，而可见光波波长介于0.4～0.8 μm之间，因此 有较强的光反射行为，故一般的乳状液是不透明的 乳白色液体。
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§5.2 决定和影响乳状液类型的因素
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二、乳化剂分子构型 乳化剂分子的空间构型（分子中极性基 团和非极性基团截面积之比）对乳状液的类 型起重要作用。
将乳化剂比喻为两头大小不等的楔子， 若要楔子排列的紧密且稳定，截面积小的 一头总是指向分散相，截面积大的一头留 在分散介质中，此即为楔子理论。
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乳化剂分子构型
例外：一价银肥皂，作为乳化剂形成W/O型乳状液
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三、乳化剂溶解度
Bancroft提出，油水两相中，对乳化 剂溶解度大的一相成为外相。
例如：碱金属的皂类是水溶性的，故 形成O/W型乳状液，二价与三价金属皂是 油溶性的，它们都形成W／O型乳状液。
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乳化剂溶解度
以固体粉末为乳化剂时，若要使固体微 粒在分散相周围排列成紧密固体膜，固体粒 子大部分应当在分散介质中。
如水的体积占总体积的26~74%时O/W 型、W/O型两种乳状液都有形成的可能性。 若小于26%只能形成W/O型乳状液，若大 于74%只能形成O/W型乳状液。此理论有 一定的实验基础。
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相体积 一些乳状液的内相浓度可以超过74%
很多，却并不发生变型。
（a） 不均匀液珠形成的密堆积乳状液示意图 （b） 形成多面体后密堆积乳状液示意图
与水相都破裂成液滴，形成图(a)与(b)中 左半边所示的情形。
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聚结动力学因素
乳化剂吸附在液滴的界面上，以后发展 成何种乳状液，则取决于两类液滴的聚结 速度：
（1）如果水滴的聚结速度远大于油滴的， 则形成O/W型乳状液；
（2）如果油滴的聚结速度远大于水滴的， 则形成W/O型乳状液；如果二者的聚结速 度相近，则相体积大者构成外相。
容易被水润湿的固 体，如粘土、Al2O3 ，可形成O/W乳状 液。
油 水水
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乳化剂溶解度
容易被油润湿的炭黑、石墨粉等，可作 为W/O型乳状液的/7
四、聚结动力学因素 1957年Davies提出了一个关于乳状液
类型的定量理论： 在乳化剂、油、水一起摇荡时，油相
乳状液是一种液体以直径大 于100nm 的细小液滴(分散相)在另 一种互不相溶的 液体(分散介质)中所形成的粗粒分散系。
如牛奶，含水石油，乳化农药等。 仅仅两种不相容的纯液体（如油和水） 并不能形成乳状液，它们必须在乳化剂 （如肥皂）的作用下才能稳定。
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乳状液的类型
乳状液 可分为 两大类型
一、相体积 乳状液的分散相被称为内相，分散介
质被称为外相。 在1910年，Ostward根据立体几何的观
点提出“相体积理论”，他指出：如果分散 相均为大小一致的，根据液珠不变型的球型 立体几何计算，任何大小的球形最紧密堆积 的液珠体积只能占总体积的74%。
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相体积
若分散相相体积大于74%, 乳状液就 会变型。
胶体化学第五章乳 状液及微乳状液
第五章
1 乳化作用及乳状液的类型
2 影响乳状液类型的因素
3 乳状液的稳定性和选择
4
乳化剂的制备
5
乳状液的应用
6
微乳状液
§5.1 乳化作用及乳状液的类型
一、乳化作用 乳化作用是在一定条件下使不相
混溶的两种液体形成有一定稳定性的 液液分散体系的作用。
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二、乳状液的类型
一价碱金属皂类，形状是：
亲水端为大头，作为乳化剂时 ，容易形成O/W型乳状液。
二价碱金属皂类 形状为： 亲水端为小头，作为乳化剂， 容易形成W/O型乳状液
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乳化剂分子构型
注：定向楔理论做为一种假说尚存在不足之处， 其中之一就是一价金属皂的极性头并不一定比非极 性尾粗大，因此有许多例外情况。
W/O型和O/W型两类乳状液通常可用以下 几种方法鉴别：
1．稀释法 水加到O/W乳状液中，乳状液被稀
释；若水加到W/O型乳状液中，乳状液 变稠甚至被破坏。 如牛奶能被水稀释所以它是O/W型乳状液。
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2．染色法
将极微量的油溶性染料加到乳状液中， 若整个乳状液带有染料颜色的是W/O型乳 状液，如果只有液滴带色的是O/W型乳状 液。若用水溶性染料其结果恰好相反。