波谱解析法期末综合试卷班级：姓名：学号：得分：一、判断题（1*10=10分）1、分子离子可以是奇电子离子，也可以是偶电子离子。
………………………（F ）2、在紫外光谱分析谱图中,溶剂效应会影响谱带位置,增加溶剂极性将导致K带紫移,R带红移。
... ……. …………………………………………………………….............（R）3、苯环中有三个吸收带，都是由σ→σ*跃迁引起的。
…………………….......…（ F ）4、指纹区吸收峰多而复杂,没有强的特征峰,分子结构的微小变化不会引起这一区域吸收峰的变化。
..........................................................................................................….. （F）5、离子带有的正电荷或不成对电子是它发生碎裂的原因和动力之一。
..................（R ）6、在紫外光谱中，π→π*跃迁是四种跃迁中所需能量最小的。
…………………..（F）7、当物质分子中某个基团的振动频率和红外光的频率一样时，分子就要释放能量，从原来的基态振动能级跃迁到能量较高的振动能级。
………………………….…（F）8、红外吸收光谱的条件之一是红外光与分子之间有偶合作用，即分子振动时，其偶极矩必须发生变化。
……………………………………..………………………….（R）9、在核磁共振中，凡是自旋量子数不为零的原子核都没有核磁共振现象。
..........（F）10、核的旋磁比越大，核的磁性越强，在核磁共振中越容易被发现。
……….......（R ）二、选择题(2*14=28分)1、含O、N、S、卤素等杂原子的饱和有机物，其杂原子均含有未成键的（B ）电子。
由于其所占据的非键轨道能级较高，所以其到σ*跃迁能（A ）。
1 . A. π B. n C. σ2. A．小 B. 大C．100nm左右 D. 300nm左右2、在下列化合物中，分子离子峰的质荷比为偶数的是…………………………（A ）A.C9H12N2B.C9H12NOC.C9H10O2D.C10H12O3、质谱中分子离子能被进一步裂解成多种碎片离子，其原因是……………………..（D ）A.加速电场的作用。
B.电子流的能量大。
C.分子之间相互碰撞。
D.碎片离子均比分子离子稳定。
4、在化合物的紫外吸收光谱中，哪些情况可以使化合物的π→π*跃迁吸收波长蓝移。
..................................................................................................................................（B ）A．苯环上有助色团 B. 苯环上有生色团C．助色团与共轭体系中的芳环相连 D. 助色团与共轭体系中的烯相连5、用紫外可见光谱法可用来测定化合物构型,在几何构型中,顺式异构体的波长一般都比反式的对应值短,并且强度也较小,造成此现象最主要的原因是............…................（ B ）A．溶剂效应 B.立体障碍C．共轭效应 D. 都不对6、在核磁共振波谱分析中，当质子核外的电子云密度降低．．时……………………..（C ）A．屏蔽效应增强，化学位移值大，峰在高场出现;B. 屏蔽效应增强，化学位移值大，峰在低场出现;C．屏蔽效应减弱，化学位移值大，峰在低场出现;D. 屏蔽效应减弱，化学位移值大，峰在高场出现;7、下面化合物中质子化学位移最大的是………………...………………………….…..（C ）A．CH3Cl B.乙烯C．苯 D. CH3Br8、某化合物在220—400nm范围内没有紫外吸收，该化合物可能属于以下化合物中的哪一类？……………………………………………………………………………….....（D ）A．芳香族类化合物 B.含双键化合物C．醛类 D.醇类9、核磁共振在解析分子结构的主要参数是............…………………………………....（A ）A．化学位移 B. 质荷比C．保留值 D. 波数10、红外光谱给出的分子结构信息是……………………………………………..（C ）A．骨架结构 B.连接方式C．官能团 D.相对分子质量11、在红外吸收光谱图中，2000-1650cm-1和900-650 cm-1两谱带是什么化合物的特征谱带...............……………………………………………………………………………....（A ）A．苯环 B.酯类C．烯烃 D.炔烃12、在红外吸收光谱图中,下列数据哪一组数据能说明某化合物中含有苯环………………………………….. ...................................................................................（C ）A．3000～2700 cm-1 3100～3000 cm-1 1100～1000 cm-1B. 1650～1450 cm-1 3100～3000 cm-1 1100～1000 cm-1C．1650～1450 cm-1 3100～3000cm-1 900～650 cm-1D. 3000～2700 cm-1 2000～1750 cm-1 900～650 cm-113、在1H核磁共振中,苯环上的质子由于受到苯环的去屏蔽效应,化学位移位于低场,其化学位移值一般为..........................................................................................................（D ）A．1 ～2 B. 3 ～4 C．5 ～6 D. 7 ～814、下列基团不属于助色团的是…………………………………...………………......（B ）A．—NH2 B.—NO2C．—OR D.—COOH三、填空题（除第三小题2分，其余1分，共10分）1、在红外吸收光谱中，分子的振动形式可分为和两大类。
2、根据红外光谱四个区域的特征及应用功能，通常把前三个区域，即区域称为特征频率区。
把的区域称为指纹区。
3、简述氮规则：。
4、在核磁共振中，影响化学位移的因素有：、、、。
四、简答题（23分）1、简述发生麦式重排的条件，下列化合物中哪些能发生麦式重排并写出去重排过程。
a. 乙酸乙酯b.异丁酸c.异丁苯（7分）1、紫外可见光溶剂选择要考虑的因素。
（5分）2、将下列化合物按1H化学位移值从大到小排序，并说明原因。
(6分)a. CH3Fb. CH3OCH2c. CH2OHd. CH2F2e. 正丙醇dacbe3、表格内容为未知物的红外光谱图中主要的强吸收峰（所给表格左右内容已打乱）。
根据所学知识将左右两遍一一对应。
(5分)五、计算题（29分）1、已知某化合物分子式为C4H6O2，而却结构中含有一个酯羰基（1760 cm-1）和一个端乙烯基（—CH=CH2）（1649cm-1），试推断其结构。
(6分)2、天然产物可能是( a )，也可能是( b)，它在乙醇紫外光谱的λmax值为252 cm-1，哪个结构更合理。
（6分）3、某未知物分子式为C7H6O2 ，其红外谱图如下，推测其结构。
(7分)12194、已知C5H12O6的结构为，试推导其质谱图、红外光谱图及核磁共振氢谱图中的情况。
（10分）波谱解析法期末综合试卷答案一、判断题1～5 ×√××√6～10××√×√二、选择题1～5 BA ，A, D, B, B 6～10 C, C, D, A, C11～14 A, C, D, B三、填空题1、伸缩振动；弯曲振动2、4000～1500 cm-1 ；小于1500 cm-13、一个化合物中不含氮或含有偶数个氮，则其分子离子的质量（即分子量）一定是偶数;如果分子中含有奇数个氮分子，则其分子离子的质量必定是奇数。
4、诱导效应、共轭效应、立体效应、磁各异效应、氢键效应等四、简答题1、答:⑴.分子中有不饱和基团⑵.该基团的γ位碳原子上连有氢原子。
能发生麦式重排的化合物为：b.异丁酸c.异丁苯2、答:⑴.溶剂本身的透明范围⑵.溶剂对溶质是惰性的⑶.溶剂对溶质要有良好的溶解性3、答:d > a > c > b > e （2分）原因：核外电子云的抗磁性屏蔽是影响质子化学位移的主要因素。
核外电子云密度与邻近原子或基团的电负性大小密切相关（1分）。
化合物中所含原子电负性越强，相应质子化学位移值越大。
（1分）电负性基团越多，吸电子诱导效应的影响越大，相应的质子化学位移值越大。
（1分）电负性基团的吸电子诱导效应沿化学键延伸，相应的化学键越多，影响越小。
（1分）4、答:①→ c ; ②→ e ; ③→a ;④→d ; ⑤→ b五、计算题1、解：首先计算其饱和度：f=1+4+1/2(0-6)=2,说明分子中除了酯羰基和乙烯基没有其他不饱和基团.对于分子式C4H6O2的化合物,且符合不饱和度,又符合含有一个酯羰基和一个端乙烯基只能写出两种结构: ( a )丙烯酸甲酯和( b)醋酸乙烯酯。
在( a )结构中酯羰基伸缩振动出现在1710 cm-1(羰基和乙烯共轭)附近; ( b)结构中酯羰基伸缩振动出现在176 cm-1(烯酯和芳酯)附近.所以该化合物的结构应是醋酸乙烯酯。
2、解：（a）λmax=母体烯酮(215nm) + β—R(12nm) = 227nm(b) λmax=母体烯酮(215nm) + α—R(10nm) + β—2R(2×12=24nm) = 254nm由于实测值λmax=252nm，故其结构应为（b）式。
3、解：计算该未知物不饱和度为1+7+1/2(0-6)=5,说明该化学含有一个苯环,另外含双键或一个环。
（1分）3171cm-1 为不饱和的C-H伸缩振动（ν=C-H）；1604cm-1为芳环的骨架振动；（1分）605cm-1、834 cm-1为芳环C-H的面外弯曲振动γ=C-H，说明该苯环有间位二取代；（1分）1670cm-1为羰基=C-O的伸缩振动(ν=C-O)。
1388 cm-1 为醛基的-C-H的弯曲振动（γ-C-H）。
（1分）由于较大共轭体系的苯基与=C-O相连时，π-π共轭致使苯甲醛（ν=C-O 1690cm-1）中ν=C-O向低波数位移。
又在2800 cm-1附近有低强度的双峰，说明有醛基。
羟基与羰基之间易形成分子内氢键而使ν=C-O向低波数位移（1673—1676 cm-1）。