(0)今有变摩尔气相反应A +B →C ,求膨胀因子δA 。
另,假如进行等压反应,初始物料中A 与B 的摩尔比为1:2,试计算,当A 物质的转化率达到60%时,反应体系的体积变为初始体积的多少倍? 解:δA =1-(1+1)=-1 由公式00(1)A A A V V y x δ=+可知:
00111(1)0.6=0.812
A A A V y x V δ=+=+⨯-⨯+ 即,变为初始体积的0.8倍。
(1)某反应 2A=B+C ,测得的实验结果如下:
时间
/min 9.82 59.60 93.18 142.9 294.8 589.4
1000
2000 B 生成量 4.2
23.64
34.8
49.08
80.64
106.68 120
120
求该反应的反应级数及速率常数。
解:将数据加以处理如下表,从而可作0()A A ln C /C ~t 图,如下图。
图中得到一条直线,可见,该反应为1级不可逆。
时间/min
9.82 59.60 93.18 142.9 294.8 589.4 0()A A C /C /% 96.5
80.3
71.0
59.1
32.8
11.1
0()A A ln C /C
-0.0356 -0.2194 -0.3425 -0.5259 -1.1147 -2.1982
从图中可以求得其斜率为:230
612
.- 于是,0230
=612
A A C .ln
t C -⋅ 可见:31230
=
37610()612
.k .min --=⨯
(2)在某反应器中进行等温恒容一级不可逆反应,脉冲实验数据如下:
1,用表格的形式给出E(t) 及F(t);
2,求停留时间介于10min ~15min 之间的物料所占的分率; 3,试求平均停留时间t 、空时、空速、及方差2σt 、2θσ。
4,假设在同样的空时下,用全混流反应器,转化率可达0.8,试用多级模型计算该反应器能达到的转化率。
解:1
1
()
()()∆¥
=
å
i i i i C t E t C t t =()()(03554210)5100
i i C t C t =+++++++?(min -1) 1
1
1
()
()()20
()
i i
t t i
i i C t C t F t C t ¥
==邋å
数据计算结果如下:
2、0.65-0.4=0.25
3、平均停留时间:
()15(min)()
tC t t C t =
=å
å
方差及无因次方差分别为:
2
222
()47.5(min )()
t
t C t t C t σ=
-=åå 2
2
2
0.211t t
θσσ=
=
空时=15分钟,空速=0.067分-1,或0.0011秒-1 4,模型参数:21
4.76m θσ==
对于全混流反应器:
111A x k τ-=
+ ,即:110.8115k -=+,故4
15
k ==0.267;或4k =τ
转化率 : 4.7611
110.945
415(1)(1)
15 4.76
A m
x k τ=-=-=++?
(3)某气固相非催化反应,固体呈活塞流。
颗粒组成(按体积):半径为50微米的颗粒占40%,100微米的颗粒占30%,200微米的颗粒占30%。
已知三种粒度完全反应时间分别为5分钟、10分钟、20分钟。
试应用缩芯模型()()()2/3
1/3
1231312111f B f B B f B t t x t x x t x ⎡⎤⎡⎤=+--+-+--⎣
⎦⎣⎦
:
1,判断此反应的控制步骤(讲出理由)。
2,分别计算反应时间为8分钟、10分钟、20分钟时固体的转化率。
3,如果要求固体物料转化率达到98%,计算所需要的反应时间。
解: 1,
由题给数据,发现如下规律:
5分钟:10分钟:20分钟=50微米:100微米: 200微米 即: 123123::::f f f S S S t t t R R R = 可见属于动力学控制。
2, 这时,缩芯模型公式简化为:()1/3
311f B t t x ⎡⎤=--⎣⎦,即:33
1(1)B f t x t -=- 8分钟后,3388
10.3(1)0.3(1)1020B x -=⨯-+⨯-,0.9328B x = 10分钟后,3
1010.3(1)20
B x -=⨯-
,0.9625B x = 20分钟后,10B x -=, 1.0B x = 3,
由2的结果知,要求固体转化率达到98%,需要的时间必然大于10
分钟,这时,就只剩下最大的颗粒了。
310.400.300.3(1)20
B t x -=⨯+⨯+⨯-
1/310.9820111.890.3t ⎡⎤
-⎛⎫=⨯-=⎢⎥ ⎪⎝⎭⎢⎥⎣
⎦
或,设最大颗粒的转化率为x B ,则有:
10.400.300.3(1)10.98B B x x -=⨯+⨯+-=-,解得0.9333B x =
()()1/31/3
31120110.933311.89f B t t x ⎡⎤⎡⎤=--=⨯--=⎣⎦⎣⎦
(4)一级不可逆液相反应A→P ,活化能83140 J/mol ,反应温度 150℃。
在体积为V p 的等温平推流反应器中可达转化率 x A = 0.6。
1,若将反应改在150℃的间歇反应器中中进行。
为使转化率能达到x A = 0.6,若k =0.916 h -1,求间歇反应器所需的反应时间。
2,若将反应改在150℃的全混流反应器(体积为V m )中,为使转化率能达到x A = 0.6,求V m /V p 体积之比
3,为使V m /V p =1,该全混流反应器的温度应作如何变化? 4,采用等体积的平推流与全混流串联(总体积为V p )操作,则转化率可达多少? 解:解:令0
R
V V τ=
由题意,知:1k A x e τ
--=
即:(1)(10.6)0.9163A k ln x ln τ=--=--= 1, 0.9163
1.00()t h k
=
= 2,
由1
10.61A x k τ
=-
=+,知 1.5k τ=, 1.5 1.640.9163
m p V V == 3, 在另一温度t 下,必须满足:'' 1.5k τ=
t 温度下全混流体积与活塞流相等,故知:10.9163
k =
τ,
以上两式相除得:1283140
()
0.91638.314(150273.15)83140 1.5()
8.314(273.15)
exp k k exp t -
+==-+ 解得:159t =℃
4, 这时反应器体积为原体积的一半,故:0.9163/20.458k ==τ 由:1011k A Af
A C e C C k k τττ
-==++ 得:0.458
10.434110.458
k A e e x k ττ---=
==++ 故:0.566A x =
(5)在常压下,在氧化铬/氧化铝催化剂上,丁烷脱氢反应为一级不可逆反应。
反应在装有直径为0.4cm 的球形催化剂的固定床反应器中等温进行,催化剂的比表面积为100m 2/g ,颗粒密度p ρ为1.2g/cm 3,有效扩散系数为20.0025/cm s ,床层空隙率ε为0.5, 530℃时反应速率常数k S 为0.30cm 3/(m 2·s )。
1,求1cm 3体积床层所包含的催化剂内表面积S i 2,计算内扩散有效因子
3,假设外扩散阻力可忽略不计,给出以单位床层体积为基准的宏观动力学方程式。
1,(1)(10.5) 1.210060i p g S S =-=-⨯⨯=ερ(m 2//cm 3) 2
,8S ==
=φ
1
111ζ[
]0.125tanh 33s s s s
=
-≈=φφφφ(=0.120)
3,外扩散阻力忽略不计,As Ag C C ≈
g ()= ζ 0.30600.125 2.25( 2.16)A s i Ag Ag Ag Ag r k S C C C C ⋅=⨯⨯==
(6)在绝热固定床催化反应器中进行某氧化反应,入口温度为度420 ℃,入口气体A 浓度为7%(mol %)。
出口气体的温度为590℃,出口气体A 的浓度成为2.1%(mol %),在床层内三点A、B、C进行测定。
1.测得A点温度为620℃,你认为是否正确?为什么? 2.测得B点转化率位80%,你认为是否正确?为什么?
3.测得C点转化率位50%,经再三检验结果正确无误,估算C点温度 ?
解:1.由于反应器为绝热操作,反应放热,反应器内温度不可能大于出口温度,因此测量有误。
2 (7-2.1)/ 7=0.7 , 80%不正确。
3. 由绝热温升0A T T x =+Λ,知59042007.=+Λ⨯,得240Λ= 故所求的C 点温度:042024005A T T x .=+Λ=+⨯=540.2℃。