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常规的制氢方法及几种制氢技术的优劣势

常规的制氢方法及技术的优劣势
1、工业上常用的制氢方法
工业制氢方案很多,主要有以下几类:
(1)煤制氢;
(2)天然气制氢;
(3)甲醇制氢:包括甲醇水蒸汽重整制氢、甲醇直裂制氢、甲醇部分氧化制氢;
(4)水解制氢
(5)富氢气体提纯制氢:各种富氢尾气(氯碱厂副产氢、炼油厂副产氢、合成氨厂副产氢、煤化工副产氢等)。

2、主流的工业制氢方案选择
(1)煤制氢工艺流程复杂,环保问题也突出,目前中小型的煤制氢已经不再审批。

(2)富氢气体提纯制氢主要依托上游主装置,依赖性较强。

(3)在制氢领域,目前主要的是水电解制氢、甲醇制氢、天然气制氢,我们分别作详细介绍:
3、主流的工业制氢方案介绍对比
(1)电解水制氢
原理是电解液(一般是含有30%左右氢氧化钾(KOH)的溶液),在接通直流电后,水分解为氢气和氧气。

该方法技术成熟、设备简单、运行可靠、管理方便、不产生污染、可制得氢气纯度高、杂质含量少,适用于各种应用场合,唯一缺点是耗能大,制氢成本高;目前商品化的水电解制氢装置的操作压力为0.8~3.0MPa,操作温度为80~90℃,制氢纯度可达99.7%,制氧纯度达99.5%。

(2)甲醇制氢
原理是甲醇和水反应生成氢气和二氧化碳的合成气,再经过PSA提纯,得到高纯度的氢气。

该方法原料为甲醇和脱盐水,原料来源方便,在220~280℃下,专用催化剂上催化转化为组成为主要含氢和二氧化碳转化气;甲醇的单程转化率可达95%以上,氢气的选择性高于99.5%,再利用变压吸附技术,可得到纯度为99.999%的氢气,一氧化碳的含量低于1ppm。

(3)天然气制氢
原理是天然气和水反应生成氢气和二氧化碳的合成气,再经过PSA提纯,得到高纯度的氢气。

该方法原料来源方便,不需要设置原料储罐,单系列能力较大, 原料费用较低。

反应温度在600-800℃,制氢过程需吸收大量的热,高温高压必然对设备的要求
也比较高因此该装置投资高。

转化气经过变压吸附,可得到纯度为99.999%的氢气,
4、主流的工业制氢方案选择
4.1 小型制氢采用电解水方法
(1)多年来,水电解制氢技术自开发以来一直进展不大,其主要原因是需要耗用大量的电能,电价的昂贵,用水电解制氢都不经济。

(2)电解水制氢,规模一般小于200 Nm3/h,是较成熟的制氢方法,由于它的电耗较高,达到5~8 kwh/Nm3 H2,其单位氢气成本较高。

4.2中小型制氢采用甲醇制氢
(1)甲醇蒸汽重整制氢与大规模的天然气制氢或水电解制氢相比,投资省,能耗低。

由于反应温度低(230℃~280℃),工艺简单。

与同等规模的天然气制氢装置相比,甲醇蒸汽转化制氢的投资较低。

(2)甲醇蒸汽重整制氢所用的原料甲醇易得,运输,储存方便。

而且由于所用的原料甲醇纯度高,不需要再进行净化处理,反应条件温和,流程简单,故易于操作。

4.3 中大型制氢采用天然气制氢
(1)天然气既是原料气也是燃料气,无需运输和储存,氢能耗低,消耗低,氢气成本最低。

(2)天然气制氢投资较高,适合大规模工业化生产。

5、总结和建议
(1)天然气制氢工艺的优点是原料价格低廉,来源方便,运行成本低,制氢规模较大时优势明显。

缺点是投资规模大,工艺复杂,操作难度大,从长远看,天然气价格有上升趋势,运行费用将来会逐渐增加,日后的运行成本相对于甲醇制氢并无优势。

(2)甲醇制氢工艺的优点是原料价格相对低廉,投资规模小,运行成本低,装置简单,开车后受外界影响小,开停车方便,工艺简单。

缺点是按目前的原料价格计算,运行成本比天然气法略高。

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