准确求取反应动力学参数
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从中得出n的取值范围为 从中得出 的取值范围为1.48~1.63, k的 的取值范围为 , 的 取值范围为0.0886~0.1138,范围更窄一些,可 取值范围为 ,范围更窄一些, 能与减少了r计算过程的误差有关 计算过程的误差有关。 能与减少了 计算过程的误差有关。 应当说明,如果用浓度直接计算置信域, 应当说明,如果用浓度直接计算置信域, 式 ( 11.6 ) 中求偏导的方程式也要相应从式 求出, (11.1)的积分式,即由∂c/∂k和∂c/∂n求出,从 )的积分式,即由∂ ∂ 和 ∂ 求出 而后面的推导过程也要相应改变。虽然c 而后面的推导过程也要相应改变。虽然 A/cB与 式 ( 11.7)的结果可能不完全相同 , 但是不会 ) 的结果可能不完全相同, 有太大的差别。由于c 有太大的差别。由于 A/cB =e1/n的要求只是一个 大致的数值,改用积分式求偏导后, 大致的数值,改用积分式求偏导后,最后很难 得出解析解,因此未再进一步推算。 得出解析解,因此未再进一步推算。
11 准确求取反应动力学参数
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按照常规的动力学实验方法, 按照常规的动力学实验方法,人们总是希 望得到一条完整的浓度或转化率随时间变化的 曲线, 个点不宜在 处重复进行,但是, 个点不宜在e 曲线 , 8个点不宜在 1/n处重复进行 , 但是 , 式 (11.7)要求我们,最佳点必须在曲线之中。 )要求我们,最佳点必须在曲线之中。 有些实验的起始浓度可以有计划地改变, 有些实验的起始浓度可以有计划地改变, cB 和 cA 也可以各表示一次起始浓度的值 , 应 也可以各表示一次起始浓度的值, 附近。 这样, 从联合置信容积最小分析, 在 e1/n 附近 。 这样 , 从联合置信容积最小分析 , 对实验点数和实验点位置,都给出了具体要求。 对实验点数和实验点位置,都给出了具体要求。 这些结论, 这些结论,实际上也适用于均相反应动力学的 研究。 研究。
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