二
次
是在特定的条件下，以一些重要的 代
一次代谢产物（如乙酰辅酶A等）作 为前体或 原料，经历不同的代谢过 程生成的物质（如生物碱、黄酮等）。
谢 产
中药化学的主要研究对象。 物
一、乙酸-丙二酸（AA-MA）途径 二、甲戊二羟酸（MVA）途径 三、莽草酸途径 四、 氨基酸途径 五、复合途径 六、中药中其他成分类型
上述多酮环合则生成各种醌类化 合物或聚酮类化合物。
起始物质为MVA，萜类、甾类化合物均由这 一途径生成。
由乙酰辅酶A歧式聚合生成的甲戊二羟 酸单酰辅酶A是中药体内生物合成各种萜类、甾 类化合物的基本单位。
MVA
具有C6-C3及C6-C1基本结构的化合物由这 一途径衍化生成，如苯丙素类、木脂素类、 香豆素类等。
苯丙素类 萜类 黄 酮类
具有C6-C3单位 具有重复的C5单位 具有C6-C3-C6单位
生物碱类
具有氨基酸单位
脂肪酸、酚类、醌及聚酮类具有C2单位。
按成分的生物合成途径可分为一次代谢产物和 二次代谢产物
一
是每种植物中普遍存在的维持有机体正
次 常生存的必需物质，如叶绿素、糖类、蛋
代 谢 产 物
白质、脂类和核酸等。
此途径由莽草酸通过苯丙氨酸，生成桂 皮酸，再由桂皮酸生成各种苯丙素类化合物。
现也被称为桂皮酸途径 。
大多数生物碱类成分由此途径生成。
有些氨基酸，如鸟氨酸、赖氨酸、苯丙 氨酸、酪氨酸及色氨酸等，经脱羧成为胺 类, 再经过一系列化学反应(甲基化、氧化、 还原、重排等) 生成各种生物碱。
许多二级代谢产物由上述生物合成的复合 途径生成，即分子中各个部分由不同的生物合 成途径产生。
5、X射线单晶衍射
•独立完成全新的分子结构测定 •获得被测样品分子的准确立体结构（三维） •简便、快速、准确
6、圆二色谱（CD） 7、CD激子手性法 8、振动圆二色谱（VCD） 9、数据库：SciFinder、Beilstein等
第七节 中药化学成分的结构修饰
•使药物在特定的部位发挥作用，提高药物的组 织选择性 •提高药物的稳定性 •改善药物的溶解性 •改善药物的吸收性-提高药物的生物利用度 •延长药物作用时间 •降低药物的毒副作用及不良反应 •消除药物的不良味觉 •发挥药物的配伍作用
生物碱
O
O
N+OH -
OCH3
小檗碱
OCH3
2.酸性化合物： • 结构中含有酚羟基的化合物 ——黄酮、醌类、苯丙素（香豆素、
木脂素）及其苷类
• 结构中含有羧基的化合物 ——有机酸、葡萄糖醛酸
HO
OБайду номын сангаас
OH OH
OH OH O
黄酮
HO
OO
香豆素
O
OH O
蒽醌
OH
OH
木脂素
3.两性化合物： 结构中既有碱性基团也有酸性基团 氨基酸、蛋白质
第三节 中药化学成分的分离
（一）经典方法
• 液—液萃取法 • 固相萃取法 • 分馏法 • 沉淀法 • 膜分离法 • 升华法 • 结晶法
（二）色谱分离方法
• 液—固色谱 • 液—液色谱
第四节 中药化学成分的结晶
1、结晶条件
•溶剂 •温度与湿度 •化合物的纯度 •制备衍生物
2、结晶技术
•溶剂的选择 •结晶速度的调控 •刮壁 •添加晶种 •晶体培养
4.中性化合物： 分子结构中既无碱性基团也无酸性 基团的化合物，如萜类和挥发油、 甾体等。
中药化学成分大多属于天然有机化合 物，类型众多，结构复杂，数目庞大。 然而其结构间却存在着一定的联系，许 多化合物在分子结构中都包含着某些基 本组成单位。
植物在体内物质代谢过程中由不同的 生物合成途径产生出结构千差万别的代 谢产物。
以乙酰辅酶A为起始物质，丙二酸单 酰辅酶A起延伸碳链的作用。
通过这一途径能生成脂肪酸类、酚 类、醌类等化合物。
乙酰辅酶A直线聚合后再进行环合生成
各种酚类化合物。
COOH
CH3-CO-S-CoA + 3 C H 2 - C O - S - C o A
乙酰辅酶A
丙二酸单酰辅酶A
CH3-CO-CH2-CO-CH2-CO-CH2-CO-----Enz
•强心苷 •核苷 •多糖及寡糖 •肽、蛋白质与酶 •海洋天然产物 •其他生物活性成分
中药化学成分预实验
是初步检识某中药中含有哪些化学成分 的方法，根据预实验结果，在按照所含化学 成分的性质，设计有效成分提取、分离的具 体方法。
水浸液
乙醇提取液
石油醚提取液
第二节 中药化学成分的提取
•传统溶剂提取法 •水蒸气蒸馏法 •超声提取法 •升华法 •超临界流体萃取法 •微波辅助萃取法 •空气爆破法
第八节
中药化学成分的生物活性 测定
第一节 中药化学成分类型及生
物合成简介
•生物碱 •黄酮类 •酚类和木脂体类化合物 •香豆素 •蒽醌和花青素 •萜类化合物 •皂苷
•强心苷 •核苷 •多糖及寡糖 •肽、蛋白质与酶 •海洋天然产物 •其他生物活性成分
• 中草药中各类化学成分简介
一、有效成分
1.碱性化合物：
如：查耳酮类、二氢黄酮类化合物的A环
和B环分别由乙酸-丙二酸途径和莽草酸途径生 成，再在各种酶作用下生成黄酮。一些萜类生 物碱分别来自甲戊二羟酸途径及莽草酸途径或 乙酸-丙二酸途径。
中药有效化学成分的 一般研究方法
• 中药化学成分的类型 • 中药化学成分的提取 • 中药化学成分的分离 • 中药化学成分的结晶 • 中药化学成分的纯度鉴别 • 中药化学成分的结构鉴定 • 中药化学成分的结构修饰与前药制备 • 中药化学成分的生物活性筛选
第一节 中药化学成分类型
•生物碱 •黄酮类 •酚类和木脂体类化合物 •香豆素 •蒽醌和花青素 •萜类化合物 •皂苷
第五节 中药化学成分的纯度测定
• 晶型 • 熔点和熔距 • TLC • HPLC • NMR • MS
第六节 中药化学成分的结构鉴定
1、核磁共振谱（NMR)
1H-NMR: 化学位移、峰面积、裂分与偶合常数 13C-NMR：化学位移 2DNMR：HMQC(HSQC)、1H-1H COSY、 TOCSY、HMBC、NOESY(ROESY)等
2、质谱（MS)
•低分辨质谱 •高分辨质谱
3、红外光谱（IR)
•提供结构中官能团、骨架等信息 •4000-1500 cm-1 特征频率区 •1500- 600 cm-1 指纹区
4、紫外光谱（UV）
•适用于分子中含有共轭双键、α,β-不饱和羰基、 芳香类化合物 •200-400 nm 近紫外区（石英紫外区） •400- 800 nm 可见光区