统和透皮治疗系统
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3.2 多糖类天然药用高分子
关于多糖
定义：多个单糖分子脱水、缩合苷键连接
均多糖：一种糖基聚合而成－淀粉、纤维素、甲壳素
中性多糖
杂多糖：两种或两种以上糖基聚合而成－果胶、海藻酸
酸性多糖
特点：分子量大、无定性粉末或结晶，苷键可水解，无 甜味，有旋光性，无变旋现象
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引入 取代 基
植物、动物、藻类
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精品资料
• 你怎么称呼老师？ • 如果老师最后没有总结一节课的重点的难点，你
是否会认为老师的教学方法需要改进？
• 你所经历的课堂，是讲座式还是讨论式？ • 教师的教鞭 • “不怕太阳晒，也不怕那风雨狂，只怕先生骂我
笨，没有学问无颜见爹娘 ……”
• “太阳当空照，花儿对我笑，小鸟说早早早……”
脱支酶
内切型酶 支链α－1－6苷键
－
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（3）显色
原理： 淀粉和糊精分子都具有螺旋结构，每6个葡萄糖基组成的 螺旋内径与（I2.I -)直径大小匹配，当与碘试液作用时， （I2.I-)进入螺旋通道，形成有色包结物.
螺旋结构长，包结的（I2.I-)多，颜色加深 直链－兰色 支链－紫红 加热－螺旋圈伸展成线性－颜色褪去 冷却－螺旋结构恢复－颜色重现
Chapter 3 天然药用高分子材料及其衍生物
3.1 概述
本
章
3.2 多糖类天然药用高分子
内
容
3.3 蛋白质类天然药用高分子
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3.1 概述
一 天然药用高分子材料的定义 自然界存在的可供药物制剂作辅料的高分子化合物 衍生物：物理、化学、生物改性加工产物
结 分子 构 切断 破 重排 坏 氧化
树枝状立体网 络结构
溶胀颗粒 脱水干燥粉碎
胶体淀粉 冷水溶解
加热140－150 ℃－冷却
热水不溶
凝胶
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结 晶
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淀粉糊化
定义： 直－支不分离，过量水，60－80℃，颗粒可逆吸水膨胀，至
某一温度时，整个颗粒突然大量膨化、破裂，晶体结构消 失，变成粘稠的糊，停止搅拌立即下沉
本质：
糊化温度
水分子进入淀粉粒中，结晶相和无定形相的淀粉分子之间的
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一 淀粉
1 结构
（1） 直链淀粉－10％－20％－胶淀粉 （2 ) 支链淀粉－80％－90％－糖淀粉 结构单元： D－吡喃型葡萄糖基
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直链淀粉
Ｄ－葡萄糖以 －１，４－苷键聚合而成的线性聚合物； 平 均聚合度为800－3000；相对分子质量 约为128000－ 480000
空间结构：
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（2）水解反应 酸催化水解（稀硝酸） ： 淀粉 糊精 低聚糖 麦芽糖 葡萄糖 酶催化水解（αβ葡萄糖淀粉酶、脱支酶）
种类
类型
作用部位
水解产物
α－淀粉酶
内切型酶 链内部α－1－4苷键
麦芽、葡萄糖及糊精
β－淀粉酶
外切型酶 链端相隔α－1－4苷键 麦芽糖
葡萄糖淀粉酶 外切型酶 链端α－1－4，6苷键 β－葡萄糖
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2 淀粉改性
（1) 糊化－可溶α－淀粉 （2）预胶化－部分α化 预胶化淀粉：可压性淀粉 淀粉经化学或物理改性，在有水存在下，淀粉粒全部或
部分破坏.部分直链淀粉和支链淀粉从淀粉粒中游离出来 条件：强力压缩后解压或加热其水混悬液 预胶化淀粉系无定形粉末，通常含5％游离态直链淀粉，
O
HO
-1,4-苷键
1
OH
4 CH2OH
O淀粉 的成 键特 征
支链 淀粉 的成 键特 征
C H 2O H
HO HO
CH2OH O
O HO
1
OH
O
1
OH
O
6
4 CH2
O HO
-1,4-苷键
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-1,6苷键
O
OH O
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支链淀粉
结构特点：支链淀 粉用麦芽糖酶催化水解，生成 （＋）－麦芽糖，说明支链淀粉的结构与直链淀由 粉是类似的，是 －１，４－苷键聚合而成的。
15％游离态支链淀粉和80％非游离态淀粉，也可能含有 处理过程中添加的少量表面活性剂等。
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预胶化淀粉将与淀粉相比
预胶化淀粉弹性较小，与水亲和性好，容易在水中分散 压缩性能、干燥粘合性、流动性和润滑性良好 溶胀迅速 适合用作片剂和胶囊剂的填充剂和崩解剂 （3）水解－糊精 制法：干燥状态下将淀粉水解－与无机酸共热 兰糊精 红糊精 无色糊精
分子内氢键作用链卷曲－右手螺旋形，6个葡萄糖形成一个螺 旋
直链淀粉在玉米、马铃薯等的淀粉中的含量约占２０－３０％。
能溶于热水而不成糊状，相对分子质量比支链淀 粉小。是在 直链上有少数支链；每隔15个单元分支
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葡萄糖单位
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－１，４－苷键
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CH2OH O
O
HO
1
OH 4 CH2OH O
氢键断裂，破坏了缔合状态，分散在水中成为亲水性胶体
直链淀粉比例大，糊化困难
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淀粉回生（老化、凝沉）－β淀粉 0－4℃ 定义： 淀粉糊或稀溶液在低温静置一定时间，变成不透
明的凝胶或析出沉淀 本质： 温度降低，糊化淀粉分子运动速度减慢，直－支
平行排列，互相靠拢－氢键－混合三维网状微晶 束，与水亲和力降低 低浓度－沉淀 高浓度－氢键作用，分子自动排序－致密三维网 状凝胶体
二 天然药用高分子材料的分类
1 化学组成：多糖类、蛋白质类、其它 2 原料来源：淀粉、纤维素、甲壳素及其衍生物 3 加工制备：天然、生物发酵酶催化、衍生物
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三 天然药用高分子的特点 共性：无毒、应用安全、性能稳定、成膜性好、
生物相容性好、价格低廉－传统制剂 特殊：现代剂型和给药系统 缓控释制剂、纳米药物制剂、靶向给药系
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2 性质
⑴ 一般物理性质 白色结晶粉末，球状或多角形 分散于水，pH＝5.5-6.5 接触角＝80.5-85 不溶于水、乙醇、乙醚，有一定的吸湿性－氢键 自由水和结合水－不能被微生物利用 结晶相和无定形相
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无定形相吸水膨胀－水化热 含水16%-21% 水化热为0 0－40℃吸水可逆膨胀，继续加热，微晶融化，溶胀，糊化 60－80℃直－支脱离（离心分离）
支链淀粉是由大约２０ 个Ｄ－葡萄糖单体用 －１， ４－苷键连结起来的许多短链组成的，短链连结处 是用 －１，６－苷键互相连结起来的。 平均分子量：1×10－7 5×10 8
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淀粉粒超大分子结构模型
环层结构 局部结晶网状结构 骨架：支链分子 包含分布：直链分子 结晶区：25％－50％ 无定形区：其余