对于组分较稳定的水体，或水体的组
分在相当长的时间和相当大的空间范 围变化不大，采集瞬时样品具有很好 的代表性。
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流量不固定、所测参数不恒定时 不连续流动的水流 特性相对稳定时； 需要考察可能存在的污染物，或要确定 污染物出现的时间； 需要污染物最高值、最低值或变化的数 据时； 需要根据较短一段时间内的数据确定水 质的变化规律时； 需要测定参数的空间变化时， 在制定较大范围的采样方案前； 测定某些不稳定的参数，
中，当采样瓶沉到选定深度时，打开瓶 塞，瓶内充满水样后又塞上。
采样过程应注意： 采样时不可搅动水底部的沉积物。 采样时应保证采样点的位置准确。 如采样现场水体很不均匀，无法采到有代 表性样品，则应详细记录不均匀的情况和 实际采样情况，供使用数据者参考。 4. 测定油类的水样，应在水面至水面下300mm 采集柱状水样，并单独采样，全部用于测 定。采样瓶不能用采集的水样冲洗。 5. 测溶解氧、生化需氧量和有机污染物等项 目时的水样，必须注满容器，不留空间， 并用水封口。
不同方法的比较
• 用不 同的分析方法对同一样 品进行重复测定 ，若所得的结果 一致，或经统计检验表明其差异不显著 ，则可认为这些方法都 具有较好的准确度 。
灵敏度
• 灵敏度可以用仪器的响应量和其他指示 量与对应的待测物质的浓度和量之比来 描述， • 如分光光度法唱以校准曲线的斜率度量 灵敏度。 • 一个方法的灵敏度可因实验条件的变化 而改变，在一定的实验条件下，灵敏度 具有相对的稳定性。
在固定流速下采集连续样品
在固定流速下采集的连续样品，可测 得采样期间存在的全部组分，但不能 提供采样期间各参数浓度的变化。
在可变流速下采集的连续样品
采集流量比例样品代表水的整体质量。
在同一采样点上以流量、时间、体积
或是以流量为基础，按照已知比例混 合在一起的样品。 混合水样是混合几个单独样品，可减 少监测分析工作量，节约时间，降低 试剂损耗。 混合样品提供组分的平均值，因此在 样品混合之前，应验证这些样品参数 的数据，以确保混合后样品数据的准 确性。
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采样污染的避免： 尽可能使样品容器远离污染，以确保高 质量的分析数据； 避免采样点水体的搅动； 彻底清洗采样容器及设备； 安全存放采样容器，避免瓶盖和瓶塞的 污染； 采样后擦拭并晾干采样绳（或链），然 后存放起来； 避免用手和手套接触样品。这一点对微 生物采样尤为重要，微生物采样过程中 不允许手和手套接触到采样容器及瓶盖 的内部和边缘；
湖泊、水库的监测点位的设置
• 水平分布 • 垂直分布
水面宽 ≤50米
垂线数 一条（中泓）
说明
50-100米
1 断面上垂线的布设，应避开污 染带。要测污染带应另加垂线。 2、对无排污河段切水质均匀可只 两条（左右近岸有明显 设一条中线。 水流处） 3、凡在该断面，要计算污染物排 放通量的断面，必按规定设置垂线。 三条（左中右）
重复性
• 实验室、分析 方法相 同，分析 人员、分析设备 、分析时间中 的任一项不同，对同一样品进行两次或多次独立测定 ，测定结 果之间的复合程度。
再现性
• 分析方法相同，实验室、分析人员、分 析设备 、分析时间 (分 析时间可以相同，可以不相同)不同，对同一样品进行测定 ， 测定结果之间的复合程度 。



控制溶液pH值： 测定金属离子的水样常用硝酸酸化至pH 1-2，既可以防止重金属的水解沉淀，又 可以防止金属在器壁表面上的吸附，同 时在pH 1-2 的酸性介质中还能抑制生物 的活动。用此法保存，大多数金属可稳 定数周或数月。 测定氰化物的水样需加氢氧化钠调至pH 12 。 测定六价铬的水样应加氢氧化钠调至pH 8，因在酸性介质中，六价铬的氧化电位 高，易被还原。 保存总铬的水样，则应加硝酸或硫酸至 pH 1-2。
回收率 测定 标准物 质分析
准确度
不同方 法比较
标准物质分析
• 通过测定标准物质 ，了解分析结果的准确度 。由于测定的是 标准物质 ，没有反映实际样品共存物对分析方法的干扰 ，有 一定的局限性。
回收率测定
• 在样品中加入一定量标准物质测定其回收率。因为实际样品待 侧物质与标准物质所处的形态 、组成不同，因此 ，该评价方 法也有一定的局限性 。
容器的封存 对需要测定物理-化学分析物的样品， 应使水样充满容器至溢流并密封保存， 以减少因与空气中氧气、二氧化碳的 反应干扰及样品运输途中的震荡干扰。 但当样品需要被冷冻保存时，不应溢 满封存。


样品的冷藏、冷冻 在大多数情况下，从采集样品后到运 输到实验室期间，在1-5℃冷藏并暗 处保存，对保存样品就足够了。冷藏 并不适用长期保存，对废水的保存时 间更短。零下20℃的冷冻温度一般能 延长贮存期。如果样品包含细胞，细 菌或微藻类，在冷冻过程中，会破裂、 损失细胞组分，同样不适用冷冻。冷 冻需要掌握冷冻和融化
主讲人：
地表水监测技术
地表水监测及布点原则 地表水采样及保存技术
水样的分析及数据处理
结果的判定及评价方式
概述 特点
• 地表水包含江河，湖泊， 水库等存在于陆地表面， 暴露于大气的水。 • 具有面积大，流域广，水 深不固定，水质分布不均 匀的特点。
开阔河流监测的要求 用水地点的采样； 污水流入河流后，应在充分混合的地点以及流入前的地点采样； 支流合流后，对充分混合的地点及混合前的主流与支流地点的采样； 主流分流后地点的选择； 根据其他需要设定的采样地点。
在调查水质状况时，应考虑到成层期与循环期的水质明显不同。
在调查水域污染状况时，需进行综合分析判断，抓住基本点，以取得代 表性水样。如废水流入前、流入后充分混合的地点等。
断面设置
点位设置
断面设置
点位设置
断面设置 点位设置
河流监测点位的设置
• 代表性要求 • 采样断面上采样垂线的确定 • 采样垂线上采样点的确定
开阔河流监测的注意事项 各采样点原则上应在河流横向及垂向的不同位置采集样品。
采样时间一般选择在采样前至少连续两天晴天，水质较稳定的 时间。 采样时间是在考虑人类活动、工厂企业的工作时间及污染物到 达时间的基础上确定的。 另外，在潮汐区，应考虑潮的情况，确定把水质最坏的时刻包 括在采样时间内。
水库湖泊监测的特点 水库和湖泊的采样，由于采样地点不同和温度的分层现象可引起水质很 大的差异。
＞100米
水深 ≤5米
采样点数
说明 1， 水深不足0.5米时，在二分之 一水深处。 2， 河流封冻时，在冰下0.5米处。 3，凡在该断面，要计算污染物排 放通量的断面，必按规定设置 采样点。
一点
5-10米
二点
＞10米
三点
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水质特性的采样点 为了评价水质的不均匀性，需要布设若干个采样点，并对其进 行初步调查。
采样污染的避免： 7. 确保从采样点到采样设备的方向是顺风 向，防止采样设备内部燃烧排放的废气 污染采样点水体；
8. 采样后应检查每个样品中是否存在巨大
的颗粒物如叶子、碎石块等，如果存在， 应弃掉该样品，重新采集。

各种水质的水样，从采集到分析这段 时间内，由于物理的、化学的、生物 的作用会发生不同程度的变化，这些 变化使得进行分析时的样品已不再是 采样时的样品，为了使这种变化降低 到最小的程度，必须在采样时对样品 加以保护。

加入抑制剂：
为了抑制生物作用，可在样品中加入 抑制剂。如在测氨氮、硝酸盐氮和 COD的水样中，加氯化汞或加入三 氯甲烷、甲苯作防护剂以抑制生物对 亚硝酸盐、硝酸盐、铵盐的氧化还原 作用。 在测酚水样中用磷酸调溶液的pH值， 加入硫酸铜以控制苯酚分解菌的活动。
加入氧化剂： 水样中痕量汞易被还原，引起汞的挥 发性损失，加入硝酸---重铬酸钾溶液 可使汞维持在高氧化态，汞的稳定性 大为改善。 加入还原剂： 测定硫化物的水样，加入抗坏血酸对 保存有利。 含余氯水样，能氧化氰离子，为此在 采样时加入适当的硫代硫酸钠予以还 原，除去余氯干扰。

对于分层水选定深度的定点采样建议按 选定深度定点采样法。 如果只需要了解水体某一垂直断面的平 均水质，可按综合深度法采样。
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综合深度采样 综合深度法采样需要一套用以夹住瓶子
并使之沉入水中的机械装置，并保证在
所有深度均能采得等分的水样。
2. 选定深度定点采样
将配有重物的采样瓶瓶口塞住，沉入水
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采样过程应注意： 6. 采如果水样中含沉降性固体，如泥沙等，
应分离除去。测定总悬浮物和油类的水 样除外。 7. 测定湖库水COD、高锰酸盐指数、叶绿 素a、总氮、总磷时的水样，静置30 min 后，用吸管一次或几次移取水样，吸管 进水尖嘴应插至水样表层50 mm以下位 置，再加保存剂保存。 8. 测定油类、BOD5、DO、硫化物、余氯、 粪大肠菌群、悬浮物等项目要单独采样。
把从不同采样点同时采集的瞬时水样
混合为一个样品称作综合水样。 综合水样的采集包括两种情况： 在特定位置采集一系列不同深度的水 样（纵断面样品）； 在特定深度采集一系列不同位置的水 样（横截面样品）。 采集综合水样，应视水体的具体情况 和采样目的而定。
瞬时采样

瞬时采样采集表层样品时，一般用吊桶 或广口瓶沉入水中，待注满水后，再提 出水面。
精密 度 测定 限 准确 度
分析 方法
检出 限 灵敏 度
精密度
• 精密度是用特定的分析程序在受控条件下重复分析均一样品所得 测定值之间的一致程度 。反映了分析方法或测量系统存在的随机 误差的大小。 • 准确度常用以度量一个特定分析程序所获得的分析结果与假 的或 公认的真值之间的复合程度 。它反映了分析方法或测量系统存在 的系统误差和随即误差 的综合指标。