19
21
H
17
28
1 25
26 14
28
3
10 H
27
HO
H
ห้องสมุดไป่ตู้
23 24
β-香树脂醇型 a-香树脂醇型
羽扇豆醇型
COOH HO
齐墩果酸
HO
COOH
熊果酸
COOH HO
白桦脂酸
第三节 理化性质和溶血作用
【物理性质】
➢ 1.性状 多为无定形粉末（极性较大），具吸湿性；
苦、辛辣，有粘膜刺激性。 ➢ 2.熔点与旋光性
25 26 23
27
19 18
30 5
28 29
羊毛脂甾烷型
28 29
达玛烷型
H H H
大戟烷型
HO H
大戟醇
HOOC OH
H3COCO
H
茯苓酸
30 29
30 20 21
H
13
17 22
1 25
26 14
2 10
34 5
27 7
6
23 24
28
1 25
26
3
H
27
HO
H
23 24
29
29
30
20
第四节 三萜类化合物的提取分离
【提取方法】 1.醇提取法——最常用的提取皂苷的方法 2.酸水解有机溶剂萃取法——提取皂苷元的
方法 3.碱水提取——仅适用于含羧基的皂苷提取。
【分离方法】
➢ 1.沉淀法 ➢ ⑴分段沉淀法 ➢ 利用皂苷难溶于乙醚、丙酮的性质，将皂
苷溶于甲醇或乙醇，滴加乙醚或丙酮或乙 醚：丙 酮（1：1）的混合物液，边加边摇， 皂苷即可析出。但本法不易得到纯品。
【溶血作用】
➢ 皂苷具有破坏红细胞而产生溶血的现象。
➢ 溶血指数：指在一定条件下（等渗、缓冲 及恒温）下能使同一动物来源的血液中红 细胞完全溶血的最低浓度。
➢ 皂苷的溶血作用是皂苷和红细胞壁上的胆 甾醇结合，破坏血红细胞的正常渗透性， 使细胞内压增加，而产生溶血。但不是所 有皂苷都具溶血作用。另外有些树脂、脂 肪酸、挥发油也能产生溶血现象。
楝烷型
川楝素
环菠萝蜜烷型 环黄芪醇
➢ （6）五环三萜（较多） 齐墩果烷型 齐墩果酸 乌苏烷型 乌苏酸 羽扇豆醇型 白桦脂醇 木栓烷型 雷公藤酮 羊齿烷型和异羊齿烷型 何帕烷型和异何帕烷型 其它类型
白桦脂酸
1 19
10
3
5
22 21 20
24 25 26
23
18 17 27
13
14 30
21 20
第八章三萜类化合物详解 演示文稿
优选第八章三萜类化合物
➢ 4、研究概况 游离三萜 1963～1970年——发现232个 1990～1994年—— 发现330个（多为新骨架） 三萜皂苷 1966～1972年——鉴定了30个皂苷
1987～1989年—— 鉴定了1000多个皂苷 （尤以海洋生物中得到不少新型三萜） ➢ 5、结合糖种类 单糖—— glc、gal、xyl、arab、rha、fuc、 glcA、 galA、qui等双糖、三糖、四糖 ➢ 6、结合位置—— C3、C28、C16、C23、C29
三萜类化合物的存在形式
➢ 三萜类化合物在自然界的存在形式有游离或者与 糖结合成苷或酯的形式存在。游离三萜化合物不 溶于水，易溶于有机溶剂。三萜苷类易于水，其 水溶液剧烈振摇时能产生大量、持久的肥皂样泡 沫，故称为三萜皂苷。另外，三萜皂苷多具有羧 基，所以又常称为酸性皂苷。
三萜皂苷分类： ➢ 1．按存在形式、结构、性质分为： ➢ （1）三萜皂苷及苷元 ➢ （2）其它三萜类（树脂、苦味素、三萜醇、
游离态有固定熔点；皂苷无明显熔点，一 般测得的大多为分解点。三萜化合物均有旋光 性。
【物理性质】
➢ 3.溶解度 游离态溶于有机溶剂，不溶于水；成苷后，极
性增强，可溶于水，易溶于热水、稀醇、热甲醇、 热乙醇，几不溶或难溶于丙酮、乙醚等极性小的 有机溶剂。皂苷常用正丁醇作为分离提取的溶剂。 皂苷有助溶性，可促进其他成分在水中的溶解度。
➢ 7、生源途径
三萜类化合物的生物合成途径从生源来看，(squalene) 通过不同的环化方式转变而来的，而鲨烯是由焦磷酸金合欢酯
(farnesyl pyrophosphate，FPP)尾尾缩合生成。
焦磷酸金合欢酯
OPP
OPP
焦磷酸金合欢酯
第二节 三萜类化合物的结构与分类
➢ 三萜---以六分子异戊二烯为单位的聚合体。由于三萜 类化合物生物活性的多样性及重要性，近年来成为中药 化学研究的一个热点领域，而且加之现代分离、分析技 术的运用，大大加快了三萜类化合物的研究进展。 1966~1972年间仅有30个皂苷结构被搞清楚，而 1987~1989年2年多时间分离鉴定的新皂苷就有1000 多 种。
三萜生物碱） ➢ 2．按碳环的数目分类： ➢ （1）链状三萜（较少） ➢ （2）单环三萜（较少） ➢ （3）双环三萜（较少） ➢ （4）三环三萜（较少）
➢ （5）四环三萜（较多）
羊毛脂甾烷型 茯苓酸
大戟烷型 大戟醇
达玛烷型 酸枣仁皂苷 人参皂苷
葫芦素烷型 雪胆甲素及乙素
原萜烷型 泽泻萜醇A、B
【分离方法】
➢ ⑵胆甾醇沉淀法
➢ 利用胆甾醇能和皂苷生成复合物的性质， 但三萜皂苷与胆甾醇形成的复合物没有甾 体皂苷与胆甾醇形成的复合物稳定。先将 皂苷和胆甾醇充分反应，然后用水、醇、 乙醚顺次洗涤沉淀，以除去糖类、色素、 油脂和游离的胆甾醇，再将沉淀干燥，乙 醚回流，提去胆甾醇，剩下为较纯皂苷。
➢ 4.发泡性 皂苷水液经剧烈震荡能产生持久性泡沫，且不
因加热而消失（原因：降低水液表面张力）
【化学性质】
➢ 1.颜色反应：
➢ Liebermann-Burchard反应 ：浓硫酸-醋酐（1：20） ➢ Kahlenberg反应 20%五氯化锑（或三氯化锑的氯仿饱和
液）可用于滤纸显色，干燥后60-70℃加热，显蓝色、灰 蓝色、灰紫色等
➢ Rosen-Heimer反应 25%三氯乙酸乙醇液，可用于滤纸 显色，加热至100℃，猩红色，逐渐变为紫色
➢ Salkowski反应 氯仿-浓硫酸，硫酸层显红色或蓝色，氯 仿层有绿色荧光出现
【化学性质】
➢ 2.沉淀反应 ➢ 皂苷水液可和一些金属盐类如铅盐、钡盐、
铜盐等产生沉淀。酸性皂苷（三萜皂苷） 可用中性盐如硫酸铵、乙酸铅等沉淀，中 性皂苷（甾体皂苷）用碱性盐如碱式乙酸 铅沉淀。因采用此法重金属离子会超标， 故现在多不用。
【化学性质】
➢ 3.皂苷的水解 ➢ 皂苷酸水解多采用缓和酸水解，两相酸水解、
酶解或Smith降解法。其原因为：一般酸水解时， 易引起皂苷元的结构变化，而得不到真正的苷元。 ➢ 糖醛酸苷键的裂解一般采用光解法、四乙酸铅乙酸酐法，以及微生物转化法。 ➢ 酯苷键的水解多采用LiI在2,6-二甲基吡啶/甲醇 溶液中与皂苷一起回流，本方法既不损伤苷元， 也不会使糖的结构发生变化。