江西索立德环保服务有限公司方法验证报告项目名称：铅镉方法名称：GB/T 17141-1997 土壤质量铅、镉的测定石墨炉原子吸收分光光度法编写人及日期：_______________校核人及日期：_______________审核人及日期：_______________1．目的采用《土壤质量铅、镉的测定石墨炉原子吸收分光光度法》GB/T 17141-1997对土壤里面的铅、镉的测试进行验证，并对验证结果进行评估。
本实验室现有条件与标准方法的规定一致，并按照该方法做基础实验，验证本实验室现有条件下开展该检测项目的适用性。
2．方法原理采用盐酸-硝酸-氢氟酸-高氯酸消解的方法，使铅、镉溶解于试液，然后将试液注入到石墨炉中。
经过预先设定的干燥、灰化、原子化等升温程序使共存基体成分蒸发除去，同时在原子化阶段的高温下铅镉化合物离解为基态原子蒸气，并对空心阴极灯发射的特征谱线（铅283.3nm 镉228.8nm）产生选择性吸收，在选择在最佳条件下，通过背景扣除，测定铅镉的吸光度。
3．试剂和材料的验证名称级别生产厂家标准要求是否符合要求实验用水一级水湖南科尔顿蒸馏水、去离子水是硝酸优级纯西陇化工股份有限公司优级纯是盐酸分析纯西陇科学股份有限公司优级纯是氢氟酸分析纯西陇科学股份有限公司优级纯是高氯酸优级纯上海华谊集团华原化工有限公司优级纯是磷酸氢二铵优级纯上海化学试剂有限公司优析纯是名称规格生产厂家证书编号有效期标准要求是否符合要求铅标准溶液50mL/瓶北京坛墨质检科技有限公司GBW(E)0828251622112018.8 市售有证标准溶液是镉标准溶液50mL/瓶北京坛墨质检科技有限公司GBW(E)0828221616482018.8 市售有证标准样品是土壤标准物质样品100g地球物理地球化学勘查研究所GBW07401（GSS-1）2020.5 市售有证标准样品是土壤标准物质样品100g地球物理地球化学勘查研究所GBW07403（GSS-3）2020.5 市售有证标准样品是土壤标准物质样品100g地球物理地球化学勘查研究所GBW07407（GSS-7）2020.5 市售有证标准样品是3.3材料的验证无4.仪器和设备的验证名称厂家型号技术参数是否经过检定和校准标准要求是否符合标准原子吸收光谱仪PerkinElmer900H参考检定或者校准证书的参数是无是移液枪（10.00mL，1000µL，200µL）BRAND参考检定或者校准证书的参数是无是电子天平SartoriusSecura224-1CN参考检定或者校准证书的参数是无是电热鼓风干燥箱上海—恒科学仪器有限公司DHG-9070A参考检定或者校准证书的参数是无是名称厂家规格级别标准要求是否符合标准电热板力辰科技450mmx300mm 无无是容量瓶天津玻璃仪器厂50.00mL A A 是聚四氟乙烯坩埚绍兴市上虞舜龙实验仪器厂50mL 无无是容量瓶天津玻璃仪器厂100.0mL A A 是刻度移液管江苏泰州仪器厂10.00mL A A 是环境控制条件标准要求是否符合整个消解过程都在通风橱完成，各种酸试剂存放在无机试剂专用存储柜里，操作后废液集中收集在废液桶里消解过程需要在通风橱完成，个人应该佩戴手套口罩是6.样品的验证6.1 采样方法：HJ/T 166-2004。
6.2 样品运输和保存：用塑料袋采集样品，常温下保存。
6.3 样品制备：将采集的土壤样品（一般不少于500g）混匀后用四分法缩分至100g，缩分至100g，缩分后的土样经风干后，除去土样中石子和动植物残体等异物，用木棒研压，通过2mm尼龙筛，混匀。
用玛瑙研钵将筛过的土样研磨至全部通过100目尼龙筛，混匀后备用。
6.3.1消解准确称取0.1～0.3g（精确至0.0002 g）试样于50 mL聚四氟乙烯坩埚中，用水润湿后加入 5mL盐酸，于通风橱内的电热板上低温加热，使样品初步分解，待蒸发至约剩2-3 mL左右时，取下稍冷，然后加入5 mL硝酸、4mL氢氟酸、2mL高氯酸，加盖后于电热板上中温加热1 h 左右，然后开盖，电热板温度控制在150 ℃，继续加热除硅，为了达到良好的飞硅效果，应经常摇动坩埚。
当加热至冒浓厚高氯酸白烟时，加盖，使黑色有机碳化物分解。
待坩埚壁上的黑色有机物消失后，开盖，驱赶白烟并蒸至内容物呈粘稠状。
视消解情况，可再补加2 mL硝酸、2mL氢氟酸、1 mL高氯酸，重复以上消解过程。
取下坩埚稍冷，加入1mL（1+1）硝酸溶液，温热溶解可溶性残渣，全量转移至25.00 mL 容量瓶中，加入3mL 5%磷酸氢二铵冷却后用水定容至标线，摇匀。
6.4样品质控样制备：6.4.1 空白试样的制备：用去离子水代替试样，采用和试液制备相同的步骤和试剂，制备全程序空白溶液，并按相同条件进行测定。
每批样品至少制备2个以上的空白溶液。
6.4.2 质控试样的制备：称取质控样，按样品制备步骤进行制备。
7.分析步骤7.1曲线建立于一组6个100.0mL容量瓶中，依次加入0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL 、3.00mL、4.00mL、5.00mL浓度为1mg/L铅标准使用液，再依次加入0.00mL、0.10mL、0.20mL、0.30mL 、0.40mL、0.50mL、0.60 mL浓度为500µg/L镉标准使用液，加入12ml 5%磷酸氢二铵，再分别用1%硝酸定容至刻度。
瓶号 1 2 3 4 5 6 7铅标准使用液（mL）0.00 0.50 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00铅浓度(µg/L) 0.00 5.00 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0镉标准使用液（mL）0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60镉浓度(µg /L) 0.00 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 3.007.2 曲线的测定调整好仪器条件，将标准曲线系列点上机测定吸光度。
7.3样品的测定上机测定样品的吸光度。
8.结果计算与表示9. 验证方案与结果评价9.1 标准曲线验证方案与结果评价分别配制一系列的铅镉标准系列溶液，铅标准系列溶液浓度含量分别为 5.0µg/L 、10.0µg/L 、20.0µg/L 、30.0µg/L 、40.0µg/L 、50.0µg/L ，镉标准系列溶液浓度含量分别为0.00µg/L 、0.50µg/L 、1.00µg/L 、1.50µg/L 、2.00µg/L 、2.50µg/L 、3.00µg/L 使用石墨炉原子吸收仪测定，测得响应值，以响应值对铅镉浓度绘制标准曲线，标准曲线的相关系数不得低于0.995。
测试项目曲线点1234567浓度(µg/L)0.00 5.0010.0020.0030.0040.0050.00扣空白响应值(吸光度)0.0000.0760.1770.3490.5140.6380.786曲线b(斜率)＝0.01696a （截距）=0.00000线性相关系数r=0.997966系数下限符合性判断符合0.995铅测试项目曲线点1234567浓度(µg/L)0.000.50 1.00 1.50 2.00 2.503扣空白响应值(吸光度)0.0000.0550.1200.1640.2190.2550.302曲线b(斜率)＝0.11995a （截距）=0.00000线性相关系数r=0.998457系数下限符合性判断符合0.995镉9.2 方法检出限验证方案与结果评价9.2.1 将空白试料按试料的测定步骤，测定11次，计算出方法检测限，其数值不得高于标准方法要求的检出限。
式中：MDL —— 方法检出限；t (10,0.99)—— 样品平行测定11次时，自由度为10，置信度为99%时t 取值为2.764； SD —— 11次平行测定的标准偏差。
项目No.空白测量值（mg/kg）测试结果SD值（mg/kg）方法检出限（mg/kg）标准检出限（mg/kg）符合性判断1-0.022-0.023-0.024-0.025-0.026-0.027-0.028-0.029-0.0210-0.0211-0.02铅0.00符合0.10.00项目No.空白测量值（mg/kg）测试结果SD值（mg/kg）方法检出限（mg/kg）标准检出限（mg/kg）符合性判断1-0.00420.0013-0.00140.00150.0026-0.00570.00580.00190.006100.004110.002镉0.0034符合0.010.0099.3 精密度验证方案与结果评价分别配置三个铅浓度为9.0µg/L ，25µg/L 和40µg/L 和镉浓度为0.70µg/L ，1.50µg/L 和2.30µg/L 的标准使用液，按试料的测定方法进行检测，每个样品平行测定6次，分别计算其平均值、标准偏差、相对标准偏差。
采集土壤样品1个，按试料的测定方法平行测定样品6次，分别计算其平均值、标准偏差、相对标准偏差。
相对标准偏差不得超过10%。
样品含量（mg/kg ）BZXL-1BZXL-2BZXL-31609130007-f-1-119.33526.1839.919.328.89626.7143.108.938.84326.1141.838.949.09326.9241.749.358.77626.6741.288.568.97826.1740.769.2平均值8.98726.4641.449.0标准偏差SD 0.20300.347 1.0790.31相对标准偏差RSD 2.26 1.312.603.44上限(%)符合性判断符合符合符合符合铅10.00编号项目含量（µg/L）样品含量（mg/kg ）BZXL-1BZXL-2BZXL-31609130007-f-1-110.710 1.398 2.2200.3620.668 1.532 2.1720.3530.788 1.501 2.2520.3640.751 1.476 2.2800.3450.714 1.474 2.2350.3860.706 1.515 2.1790.36平均值0.723 1.483 2.2230.36标准偏差SD 0.04140.04710.04190.013相对标准偏差RSD 5.73 3.181.883.61上限(%)符合性判断符合符合符合符合镉10.00编号项目含量（µg/L）9.4 准确度验证方案与结果评价9.4.1分别对铅含量为26±3mg/kg 有证标准样品GBW07403（GSS-3）和含量为14±3mg/kg 有证标准样品GBW07407（GSS-7），镉含量4.3±0.4mg/kg 有证标准样品GBW07401（GSS-1）按试料测定方法测定6次，计算其平均值、相对误差，并对其进行评价。