一道习题引起的思考
杜建军
人教版化学选修4《化学反应原理》第三章第四节的课后习题4(P67)
根据表3-4判断，将AgCl与AgBr的饱和溶液等体积混合，再加入足量浓AgNO,溶液，发生的反应为()
A.只有AgBr沉淀生成
B. AgCl和AgBr等量生成
C. AgCl沉淀少于AgBr沉淀
D. AgCl沉淀多于AgBr沉淀
我认为教材设置此题的目的在于引导学生利用溶解度数据(AgCl : 1.5X10%;AgBr8.4 X 10 ¥)来判断混合溶液中c(Cl )和c(Br )的相对大小，从而判断出再加入足量浓AgNO3溶液后两种沉淀析出的相对多少。

加深对溶解平衡的理解；培养学生读取信息、解读信息、利用信息的能力。

答案选“D”，而学生大多错选“C”，理山很简单：AgBr溶解度小，将产生更多的沉淀。

殊不知正是因为AgBr溶解度小，使得c(Br ) <c(Cf),不可能生成更多的沉淀。

山于此题过于抽象，讲评时又没有必要将各离子浓度及相关Ksp拿来进行计算，我采取了列表对比的方法，帮助学生理清思路，正确判断。

试管溶解度c(X)可生成沉淀的量
甲(AgCl饱和溶液) 大大多
乙(AgBr饱和溶液) 小小少
在分析此题过程中，对其情景的设置有些疑惑，在此提出，与同仁们探讨。

一、将AgCl与AgBr的饱和溶液混合，是否会产生沉淀？
二、此过程能否用试验验证？试验时能否根据颜色区分AgCl沉淀和AgBr沉淀?
沉淀量怎样衡量？用质量还是物质的量？
根据表3.4,我进行了一些计算，结果如下：
表一单一溶液(20C)
饱和溶液S (g)c(Ag ) (mol • L ')c(X ) (mol - L d)Ksp
AgCl 1.5X10-1 1.05X10-5 1.05X10“ 1.1X10-'°AgBr8.4 X10-6 4.47 X10-7 4.47 XI O'7 2.0 XI O'13
表二混合溶液(20°C )
c(Ag) (mol • L'1)c(Cl)
(mol • L *)
c(Br )
(mol , L'1)
c(Ag+)・ C(cr) c(Ag)・ c(Br )
5.56X10-6 5.3X10* 2.2 X 10-7 2.9X10'" 1.2 X10-12
山以上两表可知:将AgCl与AgBr的饱和溶液混合,c(Ag) v(Br )大于AgBr的Ksp, 会产生AgBr沉淀。

为了验证这个结果，我做了这个实验。

该实验的关键是AgCl与AgBr饱和溶液的制备。

我采取的方法是：先配制等浓度的AgNCh和KC1溶液，将之等体积混合，得AgCl 沉淀，再用蒸憎水充分洗涤至洗涤液分别加入AgNO3和KCI的浓溶液，产生的浑浊比较接近，取此时的洗涤液即AgCl饱和溶液；AgBr饱和溶液的制备原理与AgCl相同。

具体操作过程如下：
实验过程现象
取AgCl与AgBr的饱和溶液各2mL,并将之混
合于试管甲
无浑浊出现
向甲中加入浓AgNO3溶液ImL出现浑浊，但无法确定是AgCl还是AgBr
取AgCl饱和溶液2mL,置于试管乙；向乙中
加入浓AgNO3溶液ImL
立即出现浑浊，逐渐形成白色沉淀
取AgBr饱和溶液2mL,置于试管丙;向内中加入浓AgNCh溶液ImL 立即出现浑浊，浑浊度明显低于乙，看不出黄色
做了以上实验，再来反思这道习题，既然它只是从理论上进行分析，表述也比较模糊，并旦难以用实验再现，为何不将其情景稍作改变？这样一来，既能实现原题的训练目标（加深对溶解平衡的理解；培养学生读取信息、解读信息、利用信息的能力），同时表述更清楚，并且可用实验验证。

我将该题改编如下，以供参考：
在甲、乙两变试管中分别盛有AgCl与AgBr的饱和溶液2mL,分别向其中加入ImL浓AgNO3 溶液，根据表3-4,将观察到（）
A.均无明显现象
B.均有浑浊，且浑浊程度非常接近
C.均有浑浊，且甲试管中浑浊程度大于乙试管
D.均有浑浊，且乙试管中浑浊程度大于甲试管。