① 萃取剂与原溶剂只能部分互溶或完全不溶； 萃取剂选择性好。 ② 不能直接得到纯产品——过渡操作； ③ 三元或多元体系，通常需在三角形相图上表示。
4、萃取分离技术的发展
液-液萃取技术有着广泛的前景。 萃取与蒸馏两种分离方法可以互相补充。实践证明，适 当选用蒸馏或萃取，几乎所有液体混合物都能有效而经济的 实现组分间的完全分离。
A
A
A
联结线 Tie line 均相区
E R 两相区
B
M
S
xF
P
xF
P
R
E
R
E
B
M
SB
M
S
其他两种情况
13
2．辅助曲线和临界混溶点
已知四对相平衡坐标位置，即R1、 E1…R4 、 E4 各 点 。 从 点 E1 作 边 AB 的 平 行 线 ， 从 点 R1 作 BS 边 的 平 行 线，两线相交于点F。同样方法得 交点G、H和J，联各交点的曲线 FGHJ即为辅助曲线，又称共轭曲 线。（用于R , E互求）
恒温，恒压，低浓度时，kA可视为常数。
点L，J分别于点B和S相重合，R与E分别在AB线和
AS线上，三角形内部均为两相区。
A
萃余相
萃取相
二元溶液
萃取相 E S +A 萃余相 R B +A
萃取液 E （纯 A ）
B
S
B、S完全不互溶时
12
❖ 点R及E表示相平衡时的萃
余相及萃取相的组成，两点的 联线称为联结线。 ❖ 一定温度下，联结线有无穷 多条，由实验测定。
5
4.2 三元体系的液—液相平衡
相平衡的应用：与吸收相同 液-液萃取形成的三组分物系有三种类型。
（1）A完全溶于B及S中，但S与B完全不互溶； （2）S与B部分互溶，与A完全互溶；
——Ⅰ类物系 （3）S不仅与B部分互溶，而且与A也部分互溶。
——Ⅱ类物系 我们重点讨论的是前两种情况。
6
4.2.1 组成在三角形相图上的表示方法
2. 萃取分离的适用场合
思考：分离液相均相混合物，什么场合用精馏或用萃取？
稀溶液： 溶质是易挥发组分 溶质是难挥发组分
＝1或1的体系 热敏性溶液： 其他
-----精馏或萃取 -----萃取
精馏----需汽化 萃取----常温操作
-----萃取或特殊精馏
-----萃取
4
-----精馏
3. 萃取操作的特点：
xA
萃取剂
xA xB xS 100%
B
原溶剂
xS
三角形相图
xB
S
8
4.2.2 液—液相平衡关系 1. 溶解度曲线和联接线
原料中加入适量的S，充分接触和静置后，形成 两个液层—萃取相E、萃余相R，相平衡（共轭相）。 改变S量，得到不同的共轭相组成。
在三角形相图上，将各个共轭相组成坐标点联 结起来的曲线称为溶解度曲线。
A
表示总浓度，与B，S的 质量有关。B，S的质量 改变，不影响相互的溶 解度，但影响总浓度， 所以有C~F各点。
溶解度曲线
均相区 D’ E’ F’
C’ 两相区 B LC D E F J S
由实验得混溶点C’~F’等，联接各混溶点，得曲线。
11
思考：若B与S完全不互溶，则在三角形相图中溶 解度曲线如何画？
液液萃取过程涉及三元体系的相平衡，此时用直角坐标系 就不方便了，因此要用到三角形相图。
常用的三角形相图有如下几种，原理均相同。
考虑到混合液组成用质量分数表示的方便简明，萃 取计算中常采用等腰直角三角形坐标图。
7
表示方法
①顶点代表纯组分 ②每条边代表二元溶液
A 溶质
xB
xA xB 100%
xA
③相图中的点代表三元溶液
溶质扩散
沉降分层 脱除溶剂
原料液
A+B
萃取剂
S
(extract phase)
萃取相 E
S+A+B
相界面 萃余相 R
B+A+S
（A大量，B少量) 萃取液 E’
S
萃余液 R’
充分接触
(raffinate phase)
（B大量，A少量)
一次相平衡
一个理论级
3
讨论：
（1）完整的萃取过程包括：萃取与反萃取（溶剂回收）。 （2）溶剂循环使用，即脱溶剂过程才是经济性的体现。 （3）萃取中相互接触的均为液相，因此必须两相有密度差Δρ。
18
3. 分配系数与分配曲线 1） 分配系数： 在一定温度下，相平衡时，溶质组分A在两个液层 （E相和R相）中的浓度之比称为分配系数。
kA
yA xA
------分配系数
distribution coefficient
kB
yB xB
19
原料液
A+B
xF
萃取剂S
yA
萃取相E S+A+B 萃余相R B+A+S
溶解度曲线数据由实验测得。
9
B，S部分互溶时溶解度曲线的绘制（一）
（一定温度下）
A
B，S混合液中加入A， 随着A的增加，混合点沿AM 线变化，在两相区内可以对 应平衡的n个R和E，联接各 个R点和E点，得曲线。
溶解度曲线
均相区
P
R
E 两相区
B
M
S
10
B，S部分互溶时溶解度曲线的绘制（二）
L，J表示两相组成，C
xA
y 萃取液E’ A'
A大量，B少量
萃余液R’x A'
B大量，A少量
分配系数表达了某一组分在两个平衡液相中
的分配关系。
20
kA＞1
kA=1
kA＜1
联接线斜率越大，kA越大，越易分离。
不同物系具有不同的分配系数kA值。
同一物系kA值随温度及溶质浓度而变化。
在恒定温度下， kA值只随溶质A的组成而变。
4.1 概 述 什么是液液萃取
与吸收相似
利用液体混合物中各组分在外加溶剂中溶解
度的差异而分离该混合物的操作。(抽提）
本章主要讨论双组分均相液体混合物（A+B）的萃取过程。
选用溶剂，萃取剂S，
混合液中被分离出的组分，溶质A，
混合液中与萃取剂不互溶或仅部分互溶的组分称 为原溶剂或稀释剂B。
2
1 萃取操作的基本原理和过程
辅助曲线与溶解度曲线的交点 即为临界混溶点。又称褶点(plait point) ，此点处R和E两相组成相同。
褶点 辅助线
P点并不一定 处于曲线最高 点
14
若已测出的某条联结线位置 接近临界混溶点，则可将辅 助线外推求出P，若距离较 远，用外延辅助曲线方法不 准确。临界混溶点数据应由 实验测定出。
相平衡关系包含： 溶解度曲线， 共轭线， 辅助线

A
均相区
P
E R
两相区
B
M
S
15
辅助线作法及E、R点的确定
临界混溶点由两辅助曲线确定
16
B、S部分互溶，且A、S部分互溶时的溶解度曲线
A
萃余相
萃取相
B
S
17
A
思考：
1、加入溶质A后，B、S 互溶度如何变化？
B、S互溶度变大
P
2、B、S互溶度变大，则
两相区范围如何变化？
两相区范围变小
BR
M
ES
B、S部分互溶时