在有适量四氢呋喃(THF)溶液的烧瓶中加入适量的溴丙酸(3-BPA) ，搅拌至3-BPA完全 溶解，然后逐滴滴加甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA) ，滴加结束后在保持反应温度为30 ℃下反应24h ，反应结束后抽滤 ，得到大量白 色沉淀 ，即为目 标产物单体羧酸甜菜碱丙烯酸 甲酯(CBMA)。
4 .根据权利要求1、2或3所述的两性离子无规共聚物P(MMAx-r-CBMAy)改性PVDF抗污膜 的的制备方法，其特征在于，所述P(MMAx-r-CBMAy)通过以下步骤制得：
将单体甲基丙烯酸甲 酯 (MMA) 和单体羧酸甜菜碱丙烯酸甲 酯 (CBMA) 通过热 引发剂一步 反应，得到两性离子无规共聚物P(MMAx-r-CBMAy)。
5 .根据权利要求4所述的两性离子无规共聚物P(MMAx-r-CBMAy)改性PVDF抗污膜的制备 方法，其特征在于，所述P(MMAx-r-CBMAy)通过以下步骤制得：
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方法，其特征在于，x/y的值为1:15～15:1；x/y＝1 .5时，x＝3且y＝2；x/y＝2时，x＝2且y＝ 1。
8 .根据权利要求5、6或7所述的两性离子无规共聚物P(MMAx-r-CBMAy)改性PVDF抗污膜 的制备方法，其特征在于，所述改性PVDF抗污膜通过以下步骤制得：
6 .根据权利要求5所述的两性离子无规共聚物P(MMAx-r-CBMAy)改性PVDF抗污膜的制备 方法，其特征在于，x、y的值由MMA与CBMA投入的摩尔比例决定；P(MMAx-r-CBMAy)中通过核磁 中特征峰的积分值计算所得的CBMA与MMA的摩尔比等于x/y。
7 .根据权利要求6所述的两性离子无规共聚物P(MMAx-r-CBMAy)改性PVDF抗污膜的制备
(10)申请公布号 CN 109663510 A (43)申请公布日 2019.04.23
权利要求书2页 说明书7页 附图2页
CN 109663510 A
CN 109663510 A
权 利 要 求 书
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1 .一种两性离子无规共聚物P(MMAx-r-CBMAy)改性PVDF抗污膜的制备方法，其特征在 于，合成聚甲基丙烯酸甲酯无规羧酸甜菜碱丙烯酸甲酯共聚物P(MMAx-r-CBMAy)并将其作为 改性剂与PVDF共混制得改性PVDF抗污膜，其中，P(MMAx-r-CBMAy)通过以下合成路线制得：
2 .根据权利要求1所述的两性离子无规共聚物P(MMAx-r-CBMAy)改性PVDF抗污膜的制备 方法，其特征在于，单体羧酸甜菜碱丙烯酸甲酯(CBMA)的合成路线为：
3 .根据权利要求2所述的两性离子无规共聚物P(MMAx-r-CBMAy)改性PVDF抗污膜的制备 方法，其特征在于，CBMA通过以下步骤制得：
( 19 )中华人民 共和国国家知识产权局
( 12 )发明专利申请
(21)申请号 201910071275 .7
(22)申请日 2019 .01 .25
(71)申请人 苏州科技大学 地址 215000 江苏省苏州市高新区科锐路1 号
(72)发明人 白仁碧 周晓吉 程莹 沈舒苏 张干伟 杨晶晶
(74)专利代理机构 北京轻创知识产权代理有限 公司 11212
本发明提供一种两性离子无规共聚物P ( MMAx-r-CBMAy )改性PVDF抗污膜及其制备方法， 采用合成的聚甲基丙烯酸甲酯无规羧酸甜菜碱 丙烯酸甲酯共聚物P( MMAx-r-CBMAy )作为改性剂 与PVDF共混得到改性PVDF抗污膜；本发明中改性 剂P( MMAx-r-CBMAy )的制备采用较为简单的活性 自由基聚合反应，这种方法相比现有的技术所需 的 操作步骤 少 ，操作简便 ，成本低 ，易于控 制 ，易 于工业化生产；改性PVDF膜采用浸没沉淀相转化 法直接制备而成，无需另外添加致孔剂或进一步 进行物理和化学处理 ，易于控制膜结构并保持膜 结构及其性能的持久稳定性。
将适量CBMA和适量N ,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入至100mL两口烧瓶中，搅拌至CBMA完全 溶解 ，随 后加入甲 基丙烯酸甲 酯 (MMA) 作为第二种单体及偶氮二异丁腈 (AIBN) 作为热 引发 剂 ，用油泵抽真空 ，以除 去反应液中的空气 ；该反应在N2保护下在70℃反应24h ，反应停止后 加入少量DMF稀释，将聚合物溶液边搅拌边滴入乙醇中沉降 ，产生白色絮状沉淀物，将沉淀 物抽滤后冷冻干燥至恒重得到两性离子无规共聚物P(MMAx-r-CBMAy)。
代理人 谈杰
(51)Int .Cl . B01D 71/34(2006 .01) B01D 67/00(2006 .01) C08F 220/14(2006 .01) C08F 220/34(2006 .01)
( 54 )发明 名称 两性离子无规共聚物P( MMAx-r-CBMAy )改性
PVDF抗污膜及其制备方法 ( 57 )摘要
称取 适 量 两 性 离 子无 规聚 合 物 P (M M A x- r- C BM Ay) 改 性 剂 及适 量溶 剂N -甲 基吡咯 烷 酮 (NMP)置于三口烧瓶中在温度为80℃下充分搅拌溶解2h，随后加入适量PVDF继续搅拌24h， 反应结束后静置脱泡至少1天，形成铸膜液，可将一定量的铸膜液倒置在洁净干燥的玻璃板 上 ，根据需要设置间距在250～500μm的厚度 用刮刀刮膜 ，将载有膜的玻璃板放入60℃纯水 凝固浴中浸泡2h，随后取出膜浸入去离子水中1天，并定期更换去离子水以洗净膜上及膜中 残余的溶剂，最后将膜在室温下晾干备用，得到所述改性PVDF抗污膜。
9 .根据权利要求8所述的两性离子无规共聚物P(MMAx-r-CBMAy)改性PVDF抗污膜的制备 方法 ，其特征 在于 ，P (MMAx-r-CBMAy) 的 分子量通过反应时间 及反应浓度控 制 ，P (MMAx-rCBMAy)与PVDF的质量比为1:9～3:7。
10 .一种两性离子无规共聚物P(MMAx-r-CBMAy)改性PVDF抗污膜，其特征在于，通过权利 要求1至9中任一项所述的制备方法制得的改性PVDF抗污染膜，或者将所述铸膜液纺制成中 空纤维改性PVDF抗污膜。