1第十章 醛酮醌习题及答案习题1.用系统命名法命名下列化合物： CH 3CH 2CCH(CH 3)2O(1)(2)(3)CH 3CH 2CHCH 2CHCH 2CHOCH 3CH 3CH 3HHCH 2CH 2CHO(4)(5)CH 3C 2H 5COCH 3HCH 3CH 2Cl(6)OCH 3CH 3(7)CHOOHOCH 3(11)(8)(9)(10)CO CO CO C HOH OO(12)(13)(14)(15)CH=NHN=N-OHOOOOCH 32.写出下列化合物的结构：⑴2-甲基丙醛 ⑵乙烯酮 ⑶乙二醛缩甲醛 ⑷（E ）-3-苯基丙烯醛 ⑸（R ）-3-氯-2-丁酮 ⑹苯乙酮 ⑺5，6-二氯-2-环己烯-1，4-二酮 ⑻环己酮缩氨脲⑼三聚乙醛 ⑽苯甲醛-2，4-二硝基苯腙 3.写出分子式为C 8H 8O ，含有苯环的羰基化合物和名称。

4.写出2-甲基环戊酮与下列试剂反应的产物：⑴LiAlH 4 ⑵NaBH 4 ⑶NH 2NH 2 ⑷C 6H 5NHNH 2 ⑸(a)NH 2OH (b)HCl ⑹C 2H 5MgBr,H 2O ⑺Zn-Hg/HCl ⑻NaCN/H 2SO 4 ⑼HOCH 2CH 2OH ,干HCl ⑽CH 3COOOH 5.理化性质比较：（1）比较下列各组化合物的沸点：A:①CH 3CH 2CH 2CH 3 ②CH 3CH 2CH 2CH 2OH ③CH 3CH 2CHCHOOH③①CHO②CHOHOCHOHOCHO④B:（2）比较下列化合物在水中的溶解度：2① CH 3CH 2CH 2CHO ② CH 3CH 2CHOCHO③（3）比较下列化合物与HCN 加成反应的活性：③①②④CH 3CHOC 6H 5COCH 3CH 3COCH 3C 6H 5CC 6H 5O（4）比较下列化合物与NaHSO 3加成反应的活性：HOOO③①②（5）比较下列化合物的稳定性：③①②④OHOOO（6）比较下列负离子的稳定性：③①②OOOOOCH 3（7）比较下列化合物pka 的大小：③①②④CH 3CHOC 6H 5COCH 3CH 3COCH 3C 6H 5CC 6H 5O6.完成下列反应：⑴-CH 3CH 2COCH 324？⑵OH -？NaHSO 3？CH 3COCH 3H 2O⑶CH 3-C-CH 2CH 3OCH 3MgBr H 2O？，⑷CH 3CHOBr 2 / FeH 2O / H +？Mg ？？⑸O+CHCNaH 3O +？？⑹NH 2OHHCl？？C 6H 53O3？OCH 3(C 6H 5)3P=CHCH 3⑺+？⑻H 2O,HAcO(1mol) Br 2C CH 3CH 3C-CH 3I 2⑼CH 3OH 3O +？CH 3O ？⑽NaBH 4COONaOH,H 2OCH 3-C-CH 3⑾？+CH 3OCO H O⑿(CH 3)2NHHCl？O +HCHO+⒀？OCHOClCH 2COOC 2H 5NaOC(CH 3)3⒁+？OMe 2CuLi？+O⒂⒃322？CH 3++CO HCl浓NaOH？+？⒄CH 3ICH 3COOOHH 3O +？？N⒅CH 32CH 2BrOOH OH2+Mg ？O ？⒆+(CH 3CH 22OO？OCHOO4⒇COCH 3+？O-C-CH 3O OH7.下列化合物：（1）CH 3CHO （2）CH 3CH 2COCH 2CH 3（3）(CH 3)2CHOH （4）O（5） (CH 3)2CHCHO （6） C 6H 5CHO （7） C 6H 5COCH 3（8）CHO能够发生碘仿反应的有？能与亚硫酸氢钠反应的有？能与甲醛发生交叉Cannizzaro 反应的有？ 能够与Tollens 试剂反应的有？ 能够与Fehling 试剂反应的有？ 8.鉴别下列各组化合物：（1）CH 3COCH 2CH 3A.CH 3CH 2CH 2CHO B. C.CH 3CHCH 2CH 3OHD.CH 3CH 2CH 2CH 2OH（2）A.CHO COCH 3B.C.CH=CH 2 D.C CH（3）A.正戊醛 B.苯甲醛 C.2-戊酮 D.3-戊酮 E.2-戊醇 F.3-戊醇（4） A.B.OHOHC.CHOD.O9.解释下列反应的机理：（1）:2CH 2CH 2-CH-C-HOO CH 3-3CHO（2）:OHORRH 3O +RR（3）：二苯基乙二酮在NaOH 的作用下发生重排，生成二苯基羟乙酸钠，酸化后得到二苯5基羟乙酸，如果用CH 3ONa 代替NaOH ，则可以得到二苯基羟乙酸甲酯。

C CC 6H 5C 6H 5OO NaOH 2CH 3ONa 3CCOONaOH2H +OH23OH2试用反应机理说明重排过程。

（4）:O +ClCH 2COOEt(CH 3)3COKCOOEtO10.（1）用苯和≦2碳的有机化合物合成C 6H 5C （CH 3）2OH（2）CH 2=CHCH 2OH CH-CH-CHO OH OH由合成（3）由合成CH 33O(CH 3)3CCH 2COOH11.化合物A （C 12H 18O 2），不与苯肼作用。

将A 用稀酸处理得到B （C 10H 12O ），B 与苯肼作用生成黄色沉淀。

B 用I 2/NaOH 处理，酸化后得C （C 9H 10O 2）和CHI 3。

B 用Zn/ HCl 处理得D （C 10H 14）。

A 、B 、C 、D 用KMnO 4氧化都得到邻苯二甲酸。

试推测A ～D 可能的结构。

12.化合物A （C 6H 14O ），1HNMR 如下：δ0.9（9H ，单峰），1.10（3H ，单峰），3.40（1H ，四重峰），4.40（1H ，单峰），A 与酸共热生成B （C 6H 12）B 经臭氧化和还原水解生成C （C 3H 6O ），C 的1HNMR 只有一个信号：δ=2.1，单峰。

请推断A 、B 、C 的结构。

13.化合物A 的分子式为C 6H 12O 3，IR 谱在1710cm -1处有强吸收峰，用碘的氢氧化钠溶液处理A 时，得到黄色沉淀，但不能与Tollens 试剂生成银镜，然而A 先用稀硫酸处理后，再与Tollens 试剂作用，有银镜生成。

A 的1HNMR 谱数据如下：δ2.1（3H ，单峰），δ2.6（2H ，多重峰），δ3.2（6H ，单峰），δ4.7（1H ，三重峰） 试推测A 的结构。

答案：1.（1）2-甲基-3-戊酮；（2）3，5-二甲基庚醛；（3）（E ）-4-己烯醛；（4）（R ）-3-甲基-2-戊酮；（5）2-氯丁醛（α-氯丁醛）；（6）3，5-二甲基环己酮；（7）4-羟基-3-甲氧基苯甲醛；（8）二苯基乙二酮；（9）1，2-二苯基-2-羟基乙酮；（10）二环[2，2，2]-2-辛酮；（11）螺[4，5]-8-癸酮；（12）苯甲醛苯腙；（13）环己酮肟；（14）4-溴-1，2-苯醌；（15）2-甲基-1，4-苯醌2.(CH 3)2CHCHO (1)(2)(3)CH 2=C=OH 2COO(4)CHO phH H6(5)COCH 33Cl H(6)(7)CCH 3OOO ClCl(8)(9)(10)NNH C ONH 2O OO CH 3CH 3CH 3CH=NHNNO 2NO 23.CHOCH 3CHOCH 3CH 3CHO（2-甲基苯甲醛）（3-甲基苯甲醛）（4-甲基苯甲醛）CH 2CHOCOCH 3（苯乙醛）（苯乙酮）4.CH 3(1)(2)(3)(4)OHCH 3OHCH 3N-NH 2CH 3N-NH 2(5)(6)(7)CH 3N-OHN-H O CH 3CH 3OH C 2H 5CH 3(8)(9)(10)CH 3CH 3OH CNOOO O CH 35.(1)A:②﹥③﹥①,B:②﹥③﹥④﹥① (2) ②﹥①﹥③ (3) ①﹥③﹥②﹥④ (4) ①﹥②﹥③ (5) ①﹥④﹥③﹥② (6) ②﹥③﹥① (7) ④﹥③﹥②﹥①6.⑴CCH 3CH 2CH 3CNC CH 3CH 2CH 3OHCOOH ，CH 3COCH 3CCH 3CH 3SO 3Na，⑵7C CH 3CH 3C 2H 5⑶，Br 2MgBr，HC CH 3⑷⑸NaO CCHOH CCH，C 6H 5⑹CH 3N OH，CH 36H 5O贝克曼重排⑺CH-CH 3CH 3 维蒂希反应Br ⑻OCHI 3⑼C CH3CH 3COOH CH 3+CH 3O⑽COOHCH=CH-C-CH 3⑾CH 3OO克莱森-施密特缩合CH 3CH 3⑿ONCH Cl曼尼希反应OH⒀OO O安息香缩合⒁OCHCOOC 2H 5 达尔森反应⒂CH 3α，β不饱和酮的1，4加成（类迈克尔反应）8⒃CH 3CHO加特曼-科赫反应，+CH 3COO -CH 3CH 2OH坎尼扎罗反应，CH 3⒄N烯胺加成反应，OCH 3烯胺水解，CH 3OO拜叶耳-维利格氧化（重排），⒅CH 3-C-CH 2CH 2Br O O CH 3-C-CH 2CH 2MgBr O O CH 3-C-CH 2CH 2CH 2CH 2OHO ，3⒆OCH=C-COOH 柏琴反应⒇COCH 3OH福瑞斯重排7.能够发生碘仿反应的有？（1）（3）（7）能与亚硫酸氢钠反应的有？（1）（4）（5）（6）（8） 能与甲醛发生交叉Cannizzaro 反应的有？（6） 能够与Tollens 试剂反应的有？（1）（5）（6）（8） 能够与Fehling 试剂反应的有？（1）（5）（8） 8.（1）:CH 3COCH2CH 3A.CH3CH 2CH 2CHOB.C.CH 3CHCH 2CH 3OH D.CH 3CH 2CH 2CH 2OHTollens 试剂(+)(- )Ag (- )(- )(+)(+)(- )CHI 3CHI 3Lucas 试剂(- )浑浊9（2）:A.B.C.D.(+)Ag (- )(- )(+)(+)(- )(+)Cu(NH 3)2+(- )砖红色沉淀（3）:A.B.C.D.Tollens 试剂2(+)(- )CHI 3E.F.(+)(+)(- )(- )(- )Ag AgFehling 试剂Cu 2O (红色)(+)(- )(- )(+)(+)(- )(+)(- )I2/NaOH CHI 3（4）:A.B.C.D.Tollens 试剂Lucas 试剂(- )(+)浑浊FeCl 3溶液(+)(- )(- )(- )紫色(+)(- )(- )Ag9.（1）H-C-CH 2CH 2CH 2-CH-C-H O O3OH-22-CHOOCH 3C-H CH 3CHO CH 3CHOOH（2）ORRH +OH +RR R R OH R ROHOHRRR 迁移- H +OHRR10CC 6H 5O CCC 6H 5OC 6H 5OH （3）二芳羟基乙酸重排CO -C 6H 5C 6H 5C OOHC OH C 6H 56H 5C OO -H 2OC OH C 6H 5C 6H 5C OOHCC 6H 5OCCC 6H 5OC 6H 5OCH 3 C C C 6H 5O -OCH 3C 6H 5O CH 3OHC C C 6H 5OH OCH 3C 6H 5O（4）ClCHCOOEt33COOEt O-Cl10.CH 3COCl 3CH 3MgBrC-CH 3OC-CH 3OMgBrCH 3（1）+2C-CH 3OHCH 3（2）CH 2=CHCH 2OHCrO 3-吡啶CH 2=CHCH 2OH OH OCOCH 2=CH HCH-CH-CHO 4OC OCH 2-CH H H +11（3）CH 33OBa(OH)2CH 3-C=CH-C-CH 3CH 3O(CH 3)2CuLi 3-C-CH 23CH 3CH 3OI 2/NaOHC-CH 2-C-ONaCH 3CH 3CH 3OH+C-CH 2-C-OH 3CH 3CH 3O11.ACH 3CH 2-C OCH 3OCH 3CH 3或CH 2CH 3COCH 3OCH 3CH 3BCH 3CH 2-C CH 3或CH 2CH 3C CH 3CCH 3CH 2-C OHC OH 或CH 2CH 3DCH 2CH 2CH 3CH 2-CH 3CH 3或CH 2CH 312.AB C(CH 3)33OH(CH 3)3CCH=CH 2CH 3-C CH 313.ACH 32CHOCH 3OCH 3O。