NaOCl 12% 4.5 ㎥ (90万韩元)
纯氧费用 电费
过氧化氢费用 铁盐费用 污泥处理费用
7. 养殖废水处理设施改善的必要性
1. 政策方面 : 2012年1月1日开始全面禁止养殖废水排放到海洋 + 有必要开发原向海洋排放的养殖废水进行有效处理的技术方案 2. 经济方面 : 禁止向海洋排放后，目前处理费用(43000韩元/吨)会上升，通过 开发新技术，降低运行费用。 3. 行政方面 : 满足环境保护法规定的排放标准，减少向政府缴纳的罚款。 4. 社会方面 : 避免因产生恶臭而引起的居民的投诉 5. 卫生方面 : 通过养殖场的清洁化管理，减少养殖动物的疾病发生率，以此提 高生产率。
NaOCl 水溶液
催 化 剂
1~100 ppm
3
3. 氢氧自由基 (羟基, Hydroxyl radical)的作用
1. 非常强的氧化能力(=杀菌、消毒、除臭、分解能力) : F 》OH•》O3》Cl2 非常强的氧化能力 1) 杀菌能力为臭氧的2000倍，紫外线的180倍 2) 正在参与韩国国家级污水和大气净化方面的国策研究事业 (KAIST等) 3) 通过化学方法，将难降解物质等所有污染源转换成二氧化碳和水 2. 对人体无害的天然物质 (氟、臭氧、氯气:对人体有危害，具有毒性) 3. 应用领域: 饮用水、养殖饮用水、除臭溶液、污水处理、洗浴水 (防止对皮 应用领域 肤产生过敏反应) 4. 氢氧自由基制备的难度大 1) 制备氢氧自由基需消耗大量能源: 催化剂的必要性开始显现 2) 催化剂(酶)可以改变反应机理，在低能耗（温度）下也能快速生成氢氧 自由基，但自身不发生化学变化。
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9. 养殖废水处理中存在的问题
1. 含盐量高 : 养殖废水中含盐约1%，因此在生物处理中对微生物的活性具有抑 制作用。 ☞ 通过催化氧化水中的氢氧自由基将高浓度的氯离子转换成低浓度的HCl， 降低污水中氯离子浓度，提高生物处理效率。
2. 含有难降解有机物 : 养殖废水中使废水呈黑色的物质是形成恶臭的同时较难 生物分解的物质。 ☞ 利用氢氧自由基将难降解物质的碳链打断，形成易于生物处理的小分子。
污泥回流 内回流 化学沉淀池
滚筒筛 脱 水 泥 饼
化学反应池 催化氧化 反应池 脱水 滤液 沉 淀 污 泥 厌氧池 曝气池
生物沉 淀池
集水池
剩余污泥
搅拌混合
锯 末
脱水泥饼 S/F 40 ㎥/d 砂滤 浓缩池 脱水机 消毒池 微滤
M/F
处理水 排放
堆肥池
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11. 利用催化氧化水处理养殖废水的效果
项目 原水 滚筒筛 一次催化氧化+沉淀 二次催化氧化+化学沉淀 三次催化氧化+生物沉淀 最终排放水 (保证水质) 排放标准
CODmn (ppm) 35000 15000 8500 750 80 100 150
BOD (ppm) 35000 21000 9500 2,500 80 100 150
SS (ppm) 30000 17000 1150 80 80 100 150
T-N (ppm) 15000 8000 2500 980 200 200 850
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负责环境部 G-7课题技术公关项目 : 开发利用催化氧化水处理印染废水 的新工艺 1) 大邱飞山印染工业园期待的效果（采用催化氧化水工艺进行改造时） - 污水产生量：100000吨/日 - 药剂费用节省：120亿韩元/年 - 脱水污泥量减少附带的电费和泥饼处置费用：40亿韩元/年 - 人工费用节省：30亿韩元/年 2) 目前尚未得到实施的原因 + 技术开发完毕，但200亿韩元的投资还没有具体落实。
4. 氢氧自由基 (羟基, Hydroxyl radical)的氧化分解图示
通过催化氧化水中的超氧自由基[O]实现氧化分解的前处理过程
C---C---C---C---C---C---C
长链有机物分子
CO2
CO2
C
CO
CO2
分解成短链有机物分子
CO2
CO
微生物
C-O2
C-O
微生物
分解成短链分子，提高后续的化学 絮凝处理效果。
(醋酸，可溶与水，无臭)
8
6. 催化氧化水工艺和其他氧化工艺（AOP）对比 催化氧化水工艺和其他氧化工艺（
催化氧化水 污泥发生量 全无 全无 OH•对人体无害
臭氧氧化 全无 残留的臭氧等对 人体有害 纯氧 30㎥ SUS316 高压储罐 防火设备
Fenton氧化 多量 残留的过氧化氢 和铁盐等对人体 有害 过氧化水 30㎥ SUS316 防火设备
알 칼 리 세 정 시 설 30 0 CMM
정 량펌 프 150 cc *2 (1대 예비 ) 황 산탱 크 10 00L 가 성소 다 탱크 1 000 L
정 량 펌프 1 50c c *2 (1 대예 비)
탈취탑( 산+알칼리세정) : 산+알칼리 세정시설 300 CMM *1SET
삼 득 산 업 (주 )
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8. 催化氧化水工艺在养殖场中的应用
1. 养殖场饮用水 : 催化氧化水的氢氧自由基可以作为养殖场的饮用水 (对动物和人体无害) 2. 养殖场圈舍的除臭 : 在圈舍顶棚安装催化氧化水喷水装置，通过氢氧自由 基除臭 3. 圈舍清扫水 : 利用催化氧化水对圈舍进行定期的清理，除臭的同时预防疾 病的发生。 4. 养殖废水处理 : 利用催化氧化水处理养殖废水，分解废水中的有机物，同时 进行除臭。
12
10. 利用催化氧化水的养殖废水处理工艺流程图
养殖废水
固相
废弃物
堆肥
排放
滚筒筛
堆肥池
排放水池
一级催化氧化池
脱水滤液
脱水机
消毒池
沉淀池
沉淀物
污泥浓缩池
沉淀物 脱水滤液
生物沉淀池
一级催化氧化池
板块框压滤机
沉淀物
A2O 生物处理
化学处理
化学沉淀池
三级催化氧化池
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圈 舍
催化氧化水
硫酸铝
NaOH
PAM
去除N-Hex、 色度和恶臭
2
2. 催化氧化水 : 制备方法和废水处理的机理
1. 定义: 含有能够氧化分解污水中有机物的成分的溶液 2. 制备方法: NaOCl水溶液与催化剂接触，生成具有强氧化能力的物质
※ 催化剂与污水中的污染物不进行直接接触，因此对催化剂不产生毒性。
催化剂塔
催化氧化水 氢氧自由基 初生态氧 超氧自由基 O2 • 次氯酸 次氯酸根 水合电子
析出的 TPA
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16. 利用催化氧化水将印染废水的排放水处理成工业回用水 (中国青岛)
其他工厂污水
补充水 1000m3/d 5元/m3 工业用水费用
污水 3000m3/d
污水处理 (生物处理) 3000m3/d
1000m3/d
+
华金苑污水
利用催化氧化水的污水处理及除臭 工 艺
2010年
1
1. 污水处理系统的组成和作用
自来水、工业用水 中水（回用水）
催化氧化水 原水 O • OH• 处理水
用 水
低浓度NaOCl (1~100ppm)
有机物的氧化分解
有机物去除率约 40% 提高可生化性
催化剂塔 ( 填充催化剂)
原集水池 (催化氧化反应池)
Scale
Date 08.
Re f , D w g
탈 취 탑 (산 + 알 칼 리 세 정 )
N/S D wg ,39;b y C he c k'b y C he c k'b y Ap p r o 'b y
D o n g
G u
E n . T e c h . c o
08. k mj
湿式催化氧化 多量 残留的臭氧等对 人体有害 粉碎催化剂储罐 臭氧设备 浆液分离设备 浆液循环设备 催化剂磨损(缩 短催化剂寿命) 纯氧费 电费 污泥处理费
9
二次污染物质 氧化剂储罐 (按500吨/日处 理量，10日使用 量计算) 月运行费用 (药剂+电费+污 泥处理费)
NaOCl 12% 5㎥ PE
22
案例) 大邱秀昌纤维印染废水处理 (催化剂处理+化学处理)
难分解性TPA的去除
TPA UV-Spectrum
催化剂塔
4 3.5 3 2.5
원폐수原水 촉매처리(200ppm) 催化处理水
（催化氧化水200ppm)
TPA Peak (UV 230nm)
多种类进水
排放水
2 1.5 1 0.5 0 200 212 224 236 248 260 272 284 296 308 320 332 344
CH3SH + 3〔O〕 → CH3SO3H (甲基磺酸,可溶于水，无臭) 7
4) 硫化氢 (H2S) H2S + 4〔O〕→ H2SO4
(硫酸, 可溶于水，无臭)
5) 甲硫醚(CH3SCH3) CH3SCH3 ＋ 〔O〕 → (CH3)2SO (二甲基砜) (CH3)2SO ＋ 2〔O〕→ (CH3)2SO3 (硫酸甲脂，溶于水，无臭) 6) 二甲硫醚 (CH3)2S2 (CH3)2S2 ＋ H2O → CH3SH (甲硫醇) ＋ CH3SOH (甲基次磺酸,可溶于水，无臭) CH3SH ＋ 3〔O〕 → CH3SO3H (甲基磺酸,可溶于水，无臭) 7) 乙醛 (CH3CHO) CH3CHO ＋ 〔O〕 → CH3COOH
T-P (ppm) 1500 450 320 30 20 20 200
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12. 利用催化氧化水处理高浓度盐分海产品加工废水
(牡蛎加工厂 : 巨济市永丰水产)
+
☞
牡蛎肉洗涤水