第三章 烃的含氧衍生物知识主线
第一节醇与酚 一、醇概况
1、 官能团：—OH （醇羟基）；通式： C n H 2n+2O （一元醇 / 烷基醚）；代表物： CH 3CH 2OH
2、 结构特点：羟基取代链烃分子（或脂环烃分子、苯环侧链上）的氢原子而得到的产物。

3、物理性质（乙醇）：无色、透明，具有特殊香味的液体（易挥发），密度比水小，能跟水以任意比互溶（一般不能做萃取剂）。

是一种重要的溶剂，能溶解多种有机物和无机物。

二、酚概况
1、 官能团：—OH （酚羟基）；通式：C n H 2n-6O （芳香醇 / 酚 / 芳香醚）
2、物理性质：纯净的苯酚是无色晶体，但放置时间较长的苯酚往往是粉红色的，这是由于苯酚被空气中的氧气氧化所致。

具有特殊的气味，易溶于乙醇等有机溶剂。

有毒、有强烈腐蚀性（用酒精洗）。

三、乙醇与苯酚的化学性质
1、乙醇的化性（取代反应、消去反应、氧化反应、酯化反应、卤代反应） ①金属钠：2C 2H 5OH+2Na
2C 2H 5ONa+H 2↑
②消去：CH 3CH 2OH CH 2=CH 2 +H 2O
③氧化：2CH 3CH 2OH+ O 2 2CH 3CHO+2H 2O
④酯化：RCOOH+HOCH 2CH 3 RCOOCH 2CH 3 + H 2O ⑤卤代（取代） CH 3CH 2-OH +H-Br→CH 3CH 2-Br+H 2O ⑥醚化C 2H 5OH+C 2H 5OH C 2H 5OC 2H 5+H 2O ⑦ 2-丙醇的性质（取代、消去、氧化、酯化、卤代）
2、苯酚的化性
苯酚的性质（取代反应、中和反应、氧化反应、加成反应、显色反应） ①C 6H 5OH+NaOH→C 6H 5ONa+H 2O
2 CH 3-CH-CH
3 +O 2 OH
| 催化剂
2 CH 3-C-CH
3 +2H 2O
| | O
浓硫酸
140℃ 浓硫酸 170℃
浓硫酸 △
②C 6H 5ONa+H 2O+CO 2→C 6H 5OH+NaHCO 3 ③2C 6H 5OH+2Na→2C 6H 5ONa+H 2↑
④6C 6H 5OH+Fe 3+→[Fe(C 6H 5OH)6]3-(紫色溶液)+6H + 显紫色
三、乙醇的重要实验 乙烯
（1）反应 CH 3CH 2OH C 2H 4 ↑+H 2O （2）装置
①发生：液+液(△) [有液反应加热] ②收集：排水法，不可用排气法收集 （3）注意点
①温度计位置：反应液中 ②碎瓷片作用：防暴沸
③迅速升温170℃：防副产物乙醚生成
④乙烯（含SO 2、CO 2）：浓硫酸氧化有机物的产物，用碱洗除去。

乙酸乙酯
（1）反应CH 3COOH+HOCH 2CH 3 CH 3COOCH 2CH 3 + H 2O
（2）装置
①发生：液+液(△) [有液反应加热] ②收集：盛饱和碳酸钠溶液的试管 （3）注意点
①长导管作用：冷凝回流
②浓H 2SO 4作用：催化剂，脱水剂 ③饱和Na 2CO 3溶液作用：除去乙酸； 吸收乙醇；降低乙酸乙酯的溶解度。

④导管口位于碳酸钠液面上，防止倒吸
⑤
—Br (白色)+3HBr OH
+3Br 2（浓） OH
Br — Br
⑥
OH +3H 2
OH
催
浓硫酸
170℃ 浓硫酸 △
⑤碎瓷片作用：防暴沸 ⑥加药顺序：乙醇←浓硫酸←乙酸 第二节 醛 一、醛概况
1、官能团：醛基(—CHO)、饱和一元醛通式：C n H 2n O(醛/酮)
2、结构特点：醛基或羰基碳原子伸出的各键所成键角为120°，该碳原子跟其相连接的各原子在同一平面上。

3、物理性质（乙醛）：无色无味，具有刺激性气味的液体，密度比水小，易挥发，易燃，能跟水，乙醇等互溶。

二、醛的化学性质
（1）乙醛的性质[氧化反应、还原反应（加成反应）] ①CH 3CHO+2Ag(NH 3)2OH H 2O +2Ag+ 3NH 3+ CH 3COONH 4(银镜反应)
②CH 3CHO+2Cu(OH)2
Cu 2O↓+2H 2O +CH 3COOH （斐林反应）
③ ④ （2）甲醛的性质（氧化反应、还原反应、加成反应、聚合反应） ①HCHO+4Ag(NH 3)2OH 4Ag+ 6NH 3+2H 2O +(NH 4)2CO 3(银镜反应)
②HCHO+4Cu(OH)22Cu 2O↓+3H 2O +CO 2（斐林反应） ③HCHO + H 2
CH 3 OH (还原反应)
三、乙醛的重要实验
1、银镜反应：在一支洁净的试管中加入硝酸银溶液，逐滴加入氨水，边滴边振荡，直到最初生成的沉淀刚好溶解为止。

然后，沿试管壁滴加入少量醛溶液(2～3D),用水浴加热看能否产生银镜现象。

2、斐林反应：在一支试管中加入NaOH 溶液，滴加少量硫酸铜溶液制取少量新制的氢氧化铜后。

然后，在试管中加入足量醛溶液，加热煮沸。

看有无砖红色沉淀生成。

第三节 羧酸 酯 一、羧酸概况
1、官能团：羧基（或—COOH)；通式（饱和一元羧酸和酯）：C n H 2n O 2；
2CH 3CHO+O 2 2CH 3COOH （催化氧化） 催 CH 3CHO+H 2 CH 3CH 2OH （还原反应）
催 + H 2O OH
OH
—CH 2— n
+ n HCHO
④ n
催
酚醛树脂（缩聚反应）
2、 结构特点：羧基上碳原子伸出的三个键所成键角为120°，该碳原子跟其相连接的各原子在同一平面上。

3、物理性质（乙酸）：具有强烈刺激性气味，易挥发，易溶于水和乙醇，温度低于熔点时，凝结成晶体，纯净的醋酸又称为冰醋酸。

二、羧酸化性
1、乙酸性质（酸的通性、取代反应） ①2CH 3COOH+2Na→2CH 3COONa+H 2↑
②2CH 3COOH+Na 2CO 3 →2CH 3COONa+H 2O+CO 2↑ ③CH 3COOH+NaHCO 3 →CH 3COONa+H 2O+CO 2↑ ④CH 3COOH + NaOH →CH 3COONa + H 2O ⑤ 2CH 3COOH + Cu(OH)2 2Cu + 2H 2O ⑥.CH 3COOH+CH 3CH 2CH 3COOCH 2CH 3 +H 2O
2、乙二酸性质（酸的通性、取代反应、氧化反应） ①
②
3、羟基羧酸性质
① ②
③
三、 酯结构与性质
1、酯官能团：酯基（或—COOR ）（R 为烃基）；
2、物理性质：①低级酯是具有芳香气味的液体。

②密度比水小。

③难溶于水，易溶于乙醇和乙醚等有机溶剂。

n HOOC-COOH
+ n HOCH 2-CH 2OH
n
+ n H 2O
—C —C —OCH 2—CH 2O — O
O 浓硫酸 △
HOOC-COOH +
HOCH 2-CH 2OH
+ 2H 2O O
O
浓硫酸 △
CH 3-CH-COOH OH
| 2 + 2H 2
O
O O
3 CH 3浓硫酸 △ HO-CH 2- CH 2- CH 2-COOH + H 2O
O 浓硫酸
△
n HOCH 2COOH —OCH 2-CO —+ nH 2O n 浓硫酸
△
3、化学性质：[水解反应（酸性或碱性条件下）、不可氧化也不可还原] CH3COOC2H5+H2O CH3COOH+CH3CH2OH (酸性水解程度小)
CH3COOC2H5+NaOH→CH3COONa+CH3CH2OH （碱性水解程度大）四、羟基化合物性质比较
Na NaHCO3Na2CO3NaOH
乙酸有氢气有CO2有CO2中和反应
苯酚有氢气—*反应无气体中和反应
乙醇有氢气———
注：*反应无气体：C6H5OH+Na2CO3→C6H5ONa+NaHCO3
第四节有机合成
一、有机合成引入官能团的方法
引入官能团有关反应
羟基－OH烯烃与水加成醛/酮加氢卤代烃水解酯的
卤素原子（－
X）烷烃、苯与X2取代不饱和烃与HX或X2加成醇与HX取代
碳碳双键C=C醇、卤代烃的消去炔烃加氢（1：1加H2）醛基－CHO醇的氧化炔加水
羧基－COOH醛氧化酯酸性水解羧酸盐酸化
苯的同系物被KMnO氧化
酯基－COOC酯化反应
二、常见有机物的分离和提纯
物质杂质试剂方法
溴苯溴NaOH 分液
苯苯酚NaOH 分液
乙醛乙酸NaOH 蒸馏乙酸乙酯乙酸、乙醇Na2CO3分液乙醇乙酸CaO 蒸馏
乙醇水CaO 蒸馏
苯甲苯KMnO4、
NaOH
分液溴乙烷乙醇水萃取
三、有机合成的原则
1、条件温和、操作方便（易实现）
2、原理正确、步骤简单（高产率）
3、原料丰富、价格低廉（高效益）
4、产物纯净、污染物少（易分离。