分析化学试卷及答案文件编码（008-TTIG-UTITD-GKBTT-PUUTI-WYTUI-8256）第1页共6页分析化学试题（四）一．填空题（每空 1 分，共30 分）1．根据分析的对象可将分析化学分为，。

2．误差按其性质的不同可分为两类和。

3． L 碘溶液和 L Na2S2O3 溶液混合，加几滴淀粉溶液，混合液是4．定量分析中常用的分离方法有，，。

5．无机物试样的分解常用的方法有，和半熔法。

6．摩尔法确定终点的指示剂是，佛尔哈德法用的指示剂是，法扬司法用的指示剂是。

效应，使沉淀的溶解度减小。

在实际工作中，氧化还原指示符合吸收定律的有色溶液，在不同波长测定的摩尔吸光系数（指出相同或不同），在10．电位法是利用电池与试液中之间一定量的数量关系，从而测得离子活度的。

11．在电位滴定中常用的指示电位是和。

12．在通常的原子吸收条件下，吸收线轮廓主要受和变宽的影13．柱温度直接影响色谱分离和分析时间，柱温度升高会使变差。

14. 某化合物能溶于乙腈 , 也能溶于庚烷中, 且两种溶剂在测定该化合物的红外光谱区间都有适当的透过区间, 则,因为。

15.色谱法按固定相的固定方式分类, 除柱色谱法以外, 还有和16. 试比较CH3COHO和CH 3CHO分子的红外光谱情况,乙酸中的羰基的吸收波数比乙醛中的羰基。

17. 用紫外-可见分光光度计测定时 , 用试剂空白作参比溶液测得某试液的透射比为10%,如果更改参比溶液, 用一般分光光度法测得透射比20%的标准溶液作参比溶液 , 则该试液的透射比应等于。

二．选择题（每空 1 分，共25 分，打“* ”者为多选）1．为标定硫代硫酸钠溶液的浓度，宜选择的基准物是（）A 分析纯的双氧水B 分析纯高锰酸钾C 分析纯重铬酸钾D 分析纯铬酸钾-10 -2．已知 HCN 的K a=×10，则CN的 pKb 为（）A B C D3． pH=1 和pH=3 的两种强电解（互不反应）溶液等体积混合后，溶液的pH 值为）A B C D4．E DTA 相当于几元酸？（）A 3B 4C 5D 65．在下列电对中，条件电位随离子强度增高而增高的是（）4+ A Ce3+/Ce4+B Sn2+/Sn3+C Fe2+/Fe3-D Fe(CN)64-/Fe(CN)66．为获得纯净易过滤和洗涤的晶形沉淀，要求（）A 沉淀时聚集速度大而定向速度小B 溶液的相对过饱和度大C 以沉淀时聚集速度小，而定向速度大D 沉淀的溶解度要小。

7．在吸光光度法测定中浓度的相对误差最小时的 A 值为（）A B C D8．已知HAc 的pKa=，含有1mol/L HAc 和1mol/L NaAc 的缓冲溶液的pH 值为A B C D9．是几位有效数字） A 2 B 3 C 4 D 510.用双指示剂法测定可能含有NaOH 及各种磷酸盐的混合碱，现取一定体积该试液，用HCl 标准液滴定，以酚酞作指示剂，用去HCl-1，然后加入甲基红继续滴至橙色，又用去 则此溶液的组成是 A Na3PO4 B Na2HPO4 C NaOH+Na3PO4 D Na3PO4+Na2HPO4 11．pH 玻璃膜电极的电位的产生是由于 （ ）+ + + ++A H 离子透过玻璃膜B 电子的得失C H 得到电子D 溶液中 H 和硅胶层中的 H 发生交换E Na 得到电子12.用硝酸银标准溶液电位滴定氯离子、溴离子，碘离子时，可用做参比电极的是 A 银电极 B 卤化银的离子选择电极 C 饱和甘汞电极 D 玻璃电极 E 铂电极 13．空心阴极灯的主要操作参数是 （ ）A 灯电流B 灯电压C 阴极温度D 内充气体压力E 阴极线和射强度 14*．原子吸收的定量方法————标准加入法，消除下列哪种干扰（ ） A 分子吸收 B 背景吸收 C 光散射 D 基体效应 E 物理干扰 15*. 在气液色谱中，首先流出色谱柱的是 （ ） A 吸附能力小的 B 脱附能力大的 C 溶解能力大的 D 挥发性大的 E 溶解能力小的16．从环已烷和苯的色谱图中得到死体积 V m =4，V R 环已烷 =，V R 苯=17 计算苯和环已烷的相对保留值V 苯—环 （）A B C D E— 2+ 01 0217．设电对 MnO 4 /Mn 在 pH=1 时的条件电位为 E ，在 pH=4时为 E 则 ：01 0201 02 0102A E > EB E<EC E= E D 无法比较18 ．已知氟化钙的 Ksp=× 10 ，若不考虑氟离子的水解，则氟化钙在纯水中溶解度 X ×10-4mol/L ，则 X 为 （ ）A B C D19 ．用指示剂确定终点，要使一元弱酸能被直接准确滴定（误差小于 %） 则 cKa 必须不小于（）(第 4 页共 6 页A 6B 10-8 -6C 108D 1020* ．在pH= 时，用L EDTA 滴定 L 铜离子，至200%时，下面式子错误的是（）//A pCu =lgK CaY BpCu//=-lgKC lg[Cu//]=pKCaY Dlg[Cu/]=lgK/CuY21. 在电热原子吸收分析中, 多利用氘灯或塞曼效应进行背景扣除, 扣除的背景主要是（）A原子化器中分子对共振线的吸收 B 原子化器中干扰原子对共振线的吸收C空心阴极灯发出的非吸收线的辐射D火焰发射干扰-1 -122. 某一化合物在UV 光区无吸收,在红外光谱的官能团区出现如下吸收峰: 3400~3200cm(宽而强),1410cm，则该化合物最可能是A 羧酸B 伯胺C 醇D 醚23. 在原子吸收分析中 , 由于某元素含量太高 , 已进行了适当的稀释 , 但由于浓度高, 测量结果仍偏离校正曲线, 要改变这种情况, 下列哪方法可能是最有效的？）A将分析线改用非共振线 B 继续稀释到能测量为C改变标准系列浓度D缩小读数标尺24. 下列化合物中, C=O 伸缩振动频率最高者为（）COCH 3(1)(2)CH3CH3COCH3CH3(3)COCH 3CH3COCH4)CH325. 指出下列说法中哪个有错误（）-2 2+3+2+H-NMR 第 5 页 共 6页A 荧光和磷光光谱都是发射光谱B 磷光发射发生在三重态C 磷光强度 I p 与浓度 c 的关系与荧光一致D 磷光光谱与最低激发三重态的吸收带之间存在着镜像关系三．计算（每题5 分，共 35 分）1. 某试样经分析含铝百分率为 ， ， ，求分结果的平均偏差和标准偏差及置信度为95%时的置信区间。

已知置信度为 95%时 n=4，t=2. 已知醋酸的 pKa= ，求 /L HAc 的 pH 值和水溶液中所有组分的浓度。

3.假设镁离子与 EDTA 的浓度皆为 10 mol/L ，在 pH=6时，镁与 EDTA 络合条件稳定常数是多少（不考虑羟基络合等副反应） 并说明在此PH 值下能否用 EDTA 标准溶液滴定镁离子？若不能滴定，求允许的最小 pH 值。

（已知 lgK MgY = ）pH 5 6 7 8910lgαY(H)01E F S e n 34 / F S e n24. 计算在 1mol/L HCl 溶液中用铁离子溶液滴定 Sn 2+的计量点电位和电位突跃范围（已知1mol/L HCl中,E 0/(Fe /Fe )=伏, E (Snn )= 伏）=,) ， = 5．某种钠敏电极的选择性参数K Na+,H+ 约为 30，如用这种电极测定 pNa=3 的钠溶液，并要求测定误差小于 3%，则试液的 pH 必须大于几？6．用 电流通过电解池 , 电解硝酸铜酸性溶液 ,通电时间为 12min,在阴极上析出 铜, 阳极上产生 氧(在标准状态下 ), 求 极上析出铜和阳极上放出氧的电流效率7．当用火焰原子吸收测定浓度为 10 g /mL 的某元素的标准溶液时，光强减弱了20％，若在同样条件下测定浓度为50 g /mL 的溶液时，光强将减弱多少？四 . 简答题（共 10 分） 1．某有色溶液以水作参比，用2cm 比色皿在前 721 型光度计上测得A=，导致浓度测定误差较大，若使A 值落在适宜的读数范围，可采取哪些措施？2．气相色谱检测器有哪些类型，各举例说明。

3．简述原子吸收分光光度计如何消除火焰原子发射光谱的干扰。

-1 -14．某一烃类化合物 ,质谱的分子离子峰 m/e=102, 其 1谱在 =(单峰 , 5H)和 (单峰 ,1H), 以及 IR 吸收峰在 2210cm和 3310cm , 推导该化合物的结构。

一、填空题 1. 1. 有机分析无机分析 2. 统误差随机误差3. 无4. 沉淀分离法 溶剂萃取分离法 层析分离法 离子交换分离法5. 溶解法熔融法6. 铬酸钾铁铵钒吸附指示剂/ 0/ 4+0‘MgY -6 第 6 页 共 6页7. 同离子效应 8. E ±n9. 不同 最大吸收 10. 电动势 离子活度11. 甘汞电极 银－氯化银电极12. 多普勒变宽（或热变宽） ，劳伦兹（或碰撞变宽、压力变宽）13. 分离效果14. 庚烷，乙腈毒性较强。

15. 纸色谱，薄层色谱 16. 更高 17. 50％。

二、选择题15. DE 22. C 23. A 24. B 25. D三、计算题1. x = +++ /4= d = +++/4 =s =[(X i - x )μ = x ±ts/n1/2= ± × /51/2= ±( x 代表平均值 )/(n-1)] 1/21/2= 3)1/2==+ 1/2 1/2 --122.因为 c ×K a= ×10 =10>10Kw c/K a=10 =10 >105 所以[H ]=(cK a) -= ×10 ) + -3 =10pH= [OH ]=10=10-3 = ×10-2mol/L因为 cK a>>10Kw （水的离解忽略）所以 [ Ac ]=[H ]= ×10 mol/L 所以 [HAc]= = ×10mol/L=6 时， lgαY(H) =, lgK /MgY = lgKMgY － lgαY(H) =－=<6 所以不能准确滴定，若想要准确滴定，需满足 lgK /= lgK MgY － lgα Y(H) ≥6即 lgα Y(H) ≤lgK MgY －6=所以 pH=0/＋ n ·lg103～E 0/＋ n ·lg10-3=(n 1E 1＋ n 2E 2)/ (n 1＋n 2)=(1×＋2×/(1＋2)= 突跃范围E 2 211所以 ＋（ ×3）/2～ － ×3 即 ～5.[Na + -3 ]=10 测量误差 %=（ k ij ×(a j )Zi /Z j ）/a i 所以 3%=（30×（ a j ） 1/1-3/10 解得 a j =10 即 pH ≥66. 阴极上析出铜的电流效率:e/％＝〔 Q ／Q(总)〕× 100＝〔 (m ×n ×F)／M 〕× 100／ Q (总) ＝〔×2×96500)／〕× 100／× 12×60)＝ ×100／＝ ％阳极上放出氧的电流效率 : e ％＝〔 Q ／Q(总)〕× 100 ＝〔 ×4×96500)／22400〕× 100／×12×60) ＝ × 100／＝％7. ρ1=10 g/mL 时 T 1=80%ρ2=50 g/mL 时 T 2=? ρ1∝ -lgT 1 c 2∝ -lg T 2ρ1/ρ2=lgT 1/lgT 2lgT 2=T 2=%则光强减弱了100%%=%四、简答题1. 1. 换用 比色皿 , 示差法 , 把溶液稀释大约 4 倍。