商品牌号有W、WD、WRT、WHV等，国产氯丁橡胶 CR2322型则属于此类，相当于W型。
第六节 氯丁橡胶
⑵、非硫调节型（W型）
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•
该类分子主链中不含多硫链，故贮存稳定性较好。
与G型相比，优点是加工过程中不易焦烧，不易黏辊 ，操作条件容易掌握，硫化胶有良好的耐热性和较低
的压缩变形性；
• 结晶性较大，成型时黏性较差，硫速慢。
第六节 氯丁橡胶
一、氯丁橡胶的结构
– 1、近程结构
• 聚合温度越低，反式1,4-加成结构含量越高，聚合物分 子链排列越规整，力学强度越高。 • 1,2和3,4-加成结构使聚合物带有侧基，且侧基上含有双键， 这些侧基能阻碍分子链的运动，对聚合物弹性、强度、 耐老化性等都有不利影响，并易引起歧化和生成凝胶。
第六节 氯丁橡胶
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–
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混炼
氯丁橡胶炼胶易黏辊，加一些如石蜡、凡士林等润 滑剂有助于解决。
极性氯原子的存在，使氯丁橡胶在加工时对温度的敏感性强， 当塑、混炼温度超出弹性态温度范围，会产生黏辊现象，造成 操作困难，G型氯丁橡胶尤甚。
– 硫化剂、ZnO及促进剂应在混炼后期加入，若在
密炼机加入，排料温度应在105～110℃。
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O、叙述
– 氯丁橡胶（chloroprene rubber，简称CR）是由2-氯l,3-丁二烯为单体，通过乳液聚合而成的一种高分子弹 性体。
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一、氯丁橡胶的结构
– 1、近程结构
①. 分子式
其中，反式1,4-加成结构（约占85%），还有顺式1,4-加 成结构（约占10%），以及少量的1,2-加成结构（约占1.5%）和3,4加成结构（约占1.0%）。
⑦、耐寒性较差
• CR的 Tg为-40℃，使用范围一般不超过-30℃。
⑧、绝缘性差
• 体积电阻为1010～1012Ω•cm，仅适于600V以内使用。
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3、加工性能
– 塑炼
•
硫黄调节型用低温塑炼可取得可塑性，而非
硫调节型的塑炼作用不大；
•
炼胶温度应比天然橡胶低，否则剪切力不够，配
合剂分散不开。
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⑶、黏接型氯丁橡胶
广泛地用作胶黏剂，主要是聚合温度低（5～7℃ ），提高了反式-1，4结构的含量，使分子结构更加规 整，结晶性大，内聚力高，所以有很高的黏接强度。
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⑷、其他特殊用途型氯丁橡胶
– 指专用于耐油、耐寒或其他特殊场合的氯丁橡胶。
• 氯苯橡胶：2-氯-1,3-丁二烯和苯乙烯的共聚物，引入苯乙烯 使聚合物获得优异的抗结晶性，以改善耐寒性（不改善玻璃 化温度），用于耐寒制品； 氯丙橡胶：2-氯-1,3-丁二烯和丙烯腈的非硫调节共聚物，丙 烯腈掺聚量有5％、10％、20％、30％不等，引入丙烯腈增加 聚合物的极性，提高耐油性。
早在1906～1925年间Niewland就进行了研究，然后由 Carothers等人于1931年实现工业化，并由美国Du Pont公司开始生 产，以“Duprene”的名称进行销售，后来于 1936年又改名为 “Neoprene”。 Du Pont公司自1931年生产氯丁橡胶以来，垄断氯丁橡胶市 场近30年，直至进人60年代，世界各国才陆续发展了自己的氯丁 橡胶，现在已有10多个国家生产氯丁橡胶，尽管各国的氯丁橡胶 牌号有所不同，但其生产方法大致是相同的。
硫速快，用金属氧化物即可硫化，加工中弹性复原性较低 ，成型黏合性较好，但易焦烧，并有黏辊现象。
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⑵、非硫调节型（W型）
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• •
氯丁橡胶在聚合时，用十二硫醇作相对分子质量调节剂 ，故又称硫醇调节型氯丁橡胶；
相对分子质量为20万左右，分布较窄，分子结构比G型
更规整，1,2结构含量较少；
• 1,2-结构的化学活性较高，它是CR的交联中心。
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②、分子性质
极性橡胶
• 分子中含有电负性较大的氯原子；
不饱和橡胶
• 氯原子连接在双键一侧的碳原子上，诱导效应的结果，使双键 和氯原子的活性大大降低，不饱和程度大幅度下降，从而提高 了氯丁橡胶的结构稳定性。 通常已不把氯丁橡胶列入不饱和橡胶的范畴内；
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三、氯丁橡胶的性能
1、物理性质
CR为浅黄色乃至褐色的弹性体，密度大，为1.28g/cm3 。
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2、力学性能与化学性能（重点）
①、较强的结晶性，具有自补强性
• 与天然橡胶相近的物理机械性能，并有接近于天然橡胶的耐 磨性。
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②、很好的耐热、耐臭氧、耐天ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ老化性
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5、氯丁橡胶与通用橡胶的并用
– CR/NBR并用，可以提高耐油性，改进黏辊性，便于压 延和压出成型；
– CR/BR并用，改进了氯丁橡胶的黏辊性能，提高压延 压出的工艺性能，同时弹性、耐磨性和压缩生热可以 得到改善，但耐油性、抗臭氧性和强度降低； – CR/EPDM并用，进一步的提高了氯丁橡胶的抗臭氧性 能，同时可以改善耐热性能。
• 其耐热性与丁腈橡胶相当，能在150℃下短期使用，在90～ 110℃下能使用四个月之久；
•
•
耐臭氧，耐天候老化性仅次于乙丙橡胶和丁基橡胶，而大大 优于通用型橡胶；
此外，氯丁橡胶的耐化学腐蚀性、耐水性优于天然橡胶和丁
苯橡胶，但对氧化性物质的抗耐性差。
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③、耐油、耐非极性溶剂性好
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耐油性仅次于丁腈橡胶，而优于其他通用橡胶；
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2、实例产品



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Detailed Product Description：
timing belt 同步带
Rubber synchronous driving belt transmission has the following advantages. 1.It ensures a slip-free transmission between driving and driven wheels. 2.The transmission speed ratio can reach 10 and the transmission speed,40m/s. 3.The transmission power can range from several watts to a hundred or so watts. 4.Simple transmission mechanism, light weighted and lubrification not needed. rge initial tensile force not needed and the spindle load is small. 6.Less noise while running. 7.Easy for maintenance and replacement with new one.
第六节 氯丁橡胶
• 生热性 – 氯丁橡胶炼胶生热高，要注意冷却，加MgO时温
度约50℃为宜，如温度太低MgO易结块。
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硫化
– 氯丁橡胶最宜硫化温度为150℃；
–
因它的硫化不返原，也可以采用170-230℃的高温硫 化、高温连续硫化。
第六节 氯丁橡胶
4、贮存稳定性（差）
氯丁橡胶贮存变质是一个独特的问题，在30℃的 自然条件下：
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专用型（黏接型和其他特殊用途型）
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2、具体品种
⑴、硫黄调节型（G型）
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以硫黄作相对分子质量调节剂，秋兰姆作稳 定剂。
分子量约为10万，分布较宽，可供一般橡胶制品使用， 故属于通用型。 商品牌号有GN、GNA等，国产CRl212型与GNA型相当。
查找GB5577氯丁橡胶的命名方法
高分子原材料
第六节 氯丁橡胶
2018/10/12
复习
• 顺丁橡胶的结构？ • BR拉伸强度与撕裂强度、耐磨性、抗湿滑性 • 化学性能特点？
第六节 氯丁橡胶
补充1：/member/ycl/d1c/d6z/d1j/p1.htm
氯丁橡胶是合成橡胶的主要品种之一，也是发展较早的一种 合成橡胶。
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③、分子形状
2-氯-l，3-丁二烯在聚合时，可以生成α、β、μ、ω 等四种不同的聚合物，其中：
• α型为线型的聚合物，结构比较规整，具有可塑性；
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• •
β型为环状结构的聚合物；
μ型为有支链和桥键的聚合物，无可塑性，类似于硫化橡胶 ； ω型为高度网状或体型结构的分子。
通常所生产的固体氯丁橡胶当属α型聚合体，它在受热、光、氧作用 而老化后，其直链分子产生歧化或交联，即转化为μ型聚合体。为防止 氯丁橡胶由α型向μ型聚合体转化，一般都在其中混入一定的防老剂。
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生胶贮存温度低一些，尽量减少热历史。
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5、氯丁橡胶与通用橡胶的并用
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CR/NR并用改进加工性能、提高黏接强度以及改善耐屈 挠和耐撕裂性能；
CR/SBR并用可以降低成本，提高耐低温性能，但是耐 臭氧性能、耐油性、耐候性随之降低，因此需要加入抗 臭氧剂，硫化体系采用无硫和硫黄硫化体系；
除芳香烃和卤代烃油类外，在其他非极性溶剂中都很稳定，其 硫化胶只有微小溶胀。
④、气密性好
• 通用胶中仅次于IIR，比NR的气密性大。
⑤、阻燃性能好
• 遇火时虽可燃烧，但切断火源即自行熄灭，耐延燃性在通用橡 胶中是最好的。
第六节 氯丁橡胶
⑥、黏接性好
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氯丁橡胶系胶黏剂占合成橡胶类胶黏剂的80％；