专题11 有机合成路线的设计
【本讲任务】
掌握烃（烷烃、烯烃、炔烃和芳香烃）及其衍生物（卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯）的组成、结构特点和主要性质。
能利用不同类型有机化合物之间的转化关系设计合理路线合成简单有机化合物。
【考题解析】
例1、敌草胺是一种除草剂。
它的合成路线如下：
已知：，写出以苯酚和乙醇为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任用）。
答案
思路点拨本题是一道基础有机合成题，仅将敌草胺的合成过程列出，着力考查阅读有机合成方案、利用题设信息、解决实际问题的能力，也考查了学生对信息接受和处理的敏锐程度、思维的整体性和对有机合成的综合分析能力。
本题涉及到有机物性质、有机官能
团、同分异构体推理和书写，合成路线流程图设计与表达，重点考查学生思维的敏捷性
和灵活性，对学生的信息获取和加工能力提出较高要求。
由A的结构简式可看出，A中含有酚羟基，易被空气中的氧气氧化；能与金属钠反应放出H2说明含有羟基，可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，说明是甲酸某酯。
另一种水解产物分子中有5种不同化学环境的氢，说明水解产物苯环支链一定是对称的，且支链是一样的。
由C和E的分子式可知，E是由A和C反应生成的。
例2、已知：，
写出由C（）制备化合物的合成路线流程图（无机试剂任选）。
答案
思路点拨本题是一道综合性的有机物合成题，本题主要考察的是结构简式、同分异构体的书写、有机反应类型和根据条件进行有机合成，同时也要关注重要官能团的性质。
（1）比较容易，就是羟基上的B和Br进行取代，可知其结构为
（2）同样通过F的结构式分析可知由C、D合成化合物F仍然是卤素原子与H的取代反应（3）通过对其相对分质量的分析可知，出来发生取代反应外，又发生了消去反应，故其结
构为；
（4）综上分析可知，在H分子结构中，有苯环、氨基、羧基、羟基，由此不难得出其分子
结构为和；
（5）关注官能团种类的改变，搞清反应机理。
例3、化合物H是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体，其合成路线如下：
已知：。
化合物是合成抗癌药物美发伦的中间体，请写出以和为原料制备该化合物的合成路线流程图(无机试剂任用)。
答案
思路点拨 有机合成路线一般可采取的方法有：顺推法（以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论）、逆推法（以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论）、多法结合推断（综合应用顺推法和逆推法）等。
在推断时要关注官能团种类的改变，搞清反应机理，特别要关注题给信息，灵活运用。
该合成题是一个短链到长链的合成，有关信息需要到题中的流程中寻找。
G 到L 的变化就是短链到长链的一个变化过程。
从参与反应的物质类型看，原料已经提供了环氧乙烷，若与苯胺反应可增长碳链，反应后环氧乙烷部分生成了-CH 2CH 2OH ，再结合C 到D 的反应，将-OH 转化为-Cl 。
接着，采用顺推法，将苯先转化为硝基苯，进一步转化为苯胺即可得到所需的物质。
【试题预测】
1、化合物E 是一种医药中间体，常用于制备抗凝血药，可以通过下图所示的路线合成： A （C 2H 4O ） CH 3COOH CH 3COCl
B （ ）
C D
E
已知工业上以氯苯水解制取苯酚，而酚羟基一般不易直接与羧酸酯化。
苯甲酸苯酚酯（
）是一种重要的有机合成中间体。
试写出以苯、甲苯为原料
CH 3OH
①Na 2CO 3、液体石蜡
催化剂
制取该化合物的合成路线流程图（无机原料任选）。
合成路线流程图示例如下：
2、请设计合理方案，完成从
CH 3O
CH 3
到
O
CH 3
O
OCH 3
的合成路线。
CH 3O
CH 3
催化剂
H 2O ……
提示：
①C C R 3
R 2R 1
H
KMnO 4
H 2SO 4
R 1
C R 2O
R 3
C O
OH
＋；②合成过程中无机试剂任选；
3、盐酸氟西汀（商品名叫"百忧解"）是一种口服抗抑郁药，用于治疗抑郁症、强迫症及暴食症，其合成路线如下：
已知： ；请写出以 、
HCHO 、HN(CH 3)2为有机原料，合成 的合成路线流程图（无机试剂任用）。
4、近年来，我国部分地区相继发现一些以发热伴血小板减少为主要表现的感染性疾病病例。
氯吡格雷（cl opidogrel ，1）是一种用于抑制血小板聚集的药物，根据原料的不同，该药物的合成路线通常有两条，其中以2-氯苯甲醛为原料的合成路线如下：
已知：
写出由乙烯、甲醇为有机原料制备化合物O O 的合成路线流程图（无机试剂任选）。
5、 已知：反应Ⅰ
反应Ⅱ (R 1、R 2、R 3、R 4表示不同或相
同烃基或氢原子)。
现工业上利用某有机物A 合成高分子J,其合成线路图如下：
请回答下列问题：
（1）A 物质其中一种同分异构体存在3种不同化学环境的氢原子，其键线式可表示为 ________ ，A ～G 七种分子中有手性碳原子的是________。
（填字母）
C OR OR
C OR OH
C O ROH
ROH
Cl
CHO
NH 2
Cl
CN NH 2Cl
COOH
NH 2
Cl
COOCH 3
氯吡格雷
NaCN
O
O
H ＋
，90℃
H ＋
CH 3OH
X(C 6H 7BrS)
S
N
H O Cl
O CH 3
S
N O
Cl
O CH 3
A B
C
D
E
（2）图中设计反应③、⑥的目的是__________________________ 。
（3）请设计从物质A 制取（用反应流程图表示并注明反应条件，无机试剂任选）。
合成反应流程图表示方法：
6、雷诺嗪是治疗慢性心绞痛首选新药。
雷诺嗪合成路线如下：
CH 3
CH 3
NH 22CH 3
CH 3
NHCOCH 2Cl
NH
HN
CH 3
CH 2NH
N
OH
OCH 3
NaOH
ClCH 2CH CH 2
OCH 3O CH 2CH CH 2
O
CH 3
CH 3
NHCOCH 2N CH 2CHCH 2O
N
OH
OCH 3
雷诺嗪
（A ）
（B ）
（C ）
（D ）（E ）
（F ）
（1）满足下列条件A 的同分异构体有 种（①A 能与FeCl 3溶液发生显色反应；②1molA 可与2molNaOH 反应）。
C →D 中，加入适量NaOH 的作用是 。
（2）从雷诺嗪合成路线得到启示，可用间二甲苯、ClCH 2COCl 、(C 2H 5) 2NH （无机试剂任用）合成盐酸利多卡因，请在横线上补充反应物，在方框内补充生成物。
已知：
NO 2
NH 2
CH 3
CH
3
CH 3
CH 3
NHCOCH 2N(C 2H 5)2·HCl ·H 2O
]
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7、硝酸酯类化合物BHDBT 具有低熔点、高能量的特点，有望代替TNT 成为新型熔铸炸药，其合成路线如下：
A
NO 2
OH
HO
HO
NO 2
OH O O
O O
O O
NO 2
NO 2HO HO
OH OH
NO 2
NO 2BHDBT
B
已知：（1）R 1CH 2NO 2 + C
O
R 2
H
R 1CHCHR 2
OH
NO 2
（将R 1CH 2NO 2中硝基换为醛基，
也能发生类似反应）（2）1 mol R-NH 2能与足量金属钠反应放出1 mol H 2。
回答下列问题：
（1）设计反应②的目的是 。
（2）写出符合以下条件的物质B 的同分异构体 。
(不要写出-OH 、-NH 2连同一个碳原子的结构)①具有五元环；②属于α-氨基酸；③1mol 该物质与足量金属钠反应放出3 molH 2；④分子中有7种化学环境不同的氢原子。
（3）以乙醛、甲醇为原料，合成聚2-丁烯酸甲酯（
CH CH
CH 3COOCH 3
n
），合成过程中无机试
剂任选，合成路线流程图示例如下：CH3CH2OH 浓硫酸
170 ℃H2C＝CH2
Br2
.BrH2C－CH2B r
8、已知CH CHCOOC2H5
可作为果味香精。
请设计合理方案以
CH2OH
、CH3CH2OH为原料合成
CH CHCOOC2H5
（用合成路线流程图表示，并注明反应条件）。
提示：①；
② 合成过程中无机试剂任选；③合成路线流程图示例如下：。