三.（2 分） W pdV 0 （2 分） H n vapHm = 40.2kJ （2 分） U H ( pV ) H p (V g Vl ) H pV g H nRT = 37.28kJ （2 分） Q U W U = 37.28kJ
。今有一
７．某反应 A( g ) B ( g ) 在 298.2K 时， A． 向左 B． 向右
=3.25，如果压力商等于 2.14 时，反应的方向性为（ D． 不能确定
C．平衡
８．一定温度下，在一钢性容器中，反应 C６H５C２H５(ｇ)→C６H５C２H３(ｇ)＋H２(ｇ)达到平衡后，通入惰性组 分 H２O（ｇ） ，则平衡将（C）移动。 Ａ．向左 Ｂ．向右 Ｃ．不移动 Ｄ．无法判断。 B ） 。
3
273.15 – 272.22 = 1.86bB，bB = 0.5molkg
-1
TB 373.15 0.52 0.5 x B 9 10 3 C B 500mol m 3 p A 3.098 kPa
TB 373.41K
1239.41 kPa
六． （2 分）41.67 – 10017/ T = 29.43 – 5899.5/ T （1 分） T = 336.4K （2 分） ln p 41.67 10017 / 336.4 （1 分） p 146.23 kPa （2 分）
__-2.986______ kJ· mol-1。
－16.63kJ•mol-1， 则反应
2 NH 3 ( g ) N 2 ( g ) 3H 2 ( g ) 在此温度下的标准平衡常数
＝__________。 20．在制水煤气的过程中，各物质间建立如下三个平衡： H2O(g)+C(s) →H2(g)+CO(g) CO2(g)+H2(g) →H2O(g)+CO(g) CO2(g)+C(s) →2CO(g)
与温度 T 的关系为：
0 rG m a bT ln T cT
，其中 a, b 和 c 为常数，则该反应的 熵
与温度 T 的关系为________________________________。
三．计算（16 分） 已知乙醇的正常沸点为 78℃，该温度下乙醇的
vap H m
40.2kJ·mol-1，现将 1mol、78℃、101.325kPa 的液态
B．(3)> (2)> (1)
３．理想气体自由膨胀，则△S 隔 必定 （ A．大于 0 B．小于 0
C．等于 0
４．H2 和 O2 以 2：1 的摩尔比在绝热的钢瓶中反应生成 H2O，在该过程中( A．H = 0； Ｂ．T = 0； Ｃ．pVγ = 常数；
Ｄ．U = 0。
U H n n ５．化学势表示式可为（1） B =（ B ）s.v.nj B ； (2) B =( B )s.p.nj B ； A G ) T .V .n j ( ) T . P .n j n B = n B B B ； (4) B = B。 (
则，该系统的组分数为__________________。 21 ． 1mol 理想气体由 100kPa 、 25dm3 经 pT 2= 常数的可逆途径变化到压力为 400kPa 的终态，此过程的体积功为 __________________ J。 22．化学反应 A+B→P 的 变
0 rS m 0 r Gm
____________。
13．已知 298K 时，fH (SO2 , g) =－29681 kJ·mol-1；fH (H2S , g) =－2050 kJ·mol-1；fH (H2O , g) =－24181 kJ·mol-1；则反应 2H2S(g) + SO2(g) == 2S(斜方) + 2H2O(g)的rH (298 K) = -145.81 kJ·mol-1。
vapHm 5899.5 R
-1
（1 分） vapHm 49.05kJ•mol 七.
N 2 O4 ( g ) t0 t te n n(1 )
乙醇在该温度下向真空气化为 101.325kPa 的气体。求此过程的Ｑ、W、ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG 及ΔS 隔。 （设气体为 理想气体） 四．读相图 （6 分）
指出下列单组分系统相图的点、线所代表的物理意义与点 O 的相律。
五．计算
（10 分）
某非挥发性、非电解质的稀水溶液，在 271.7K 时凝固，纯水的凝固点为 273.2K 求：

4
（2 分） S
H -1 = 114.46J••••K T
（2 分） A U TS = -2.92kJ （2 分） G H TS 0 （1 分） S 环
Q -1 = -106.15 J••••K T
环
（1 分） S 隔 S S
= 8.31 J••••K
S / V T
__________________。
７．在导出液－气蒸气压的克劳修斯－克拉佩龙方程时，三个基本假定为___摩尔相变晗为 0______、__气体为理想气 体_______、和____忽略液体和固体的摩尔体积______。 ８．除了温度、压力以外，亨利定律中的亨利系数还与________溶质__________和_________溶剂_________的性质有 关，而冰点下降常数只与_______溶剂___________的性质有关。 ９．理想液态混合物达到气液平衡时，难挥发组分在气相中的相对含量 y ____<_____________它在液相中的相对含量
ln p ( s ) 41.67 10017 / T
（1）计算 UF4 在三相点处的温度与压力； （2）计算 UF4(l)气化时的摩尔蒸发焓
；
ln p (l ) 29.43 5899.5 / T
vap H m
。
七．计算（9 分） 在 328.2K、100kPa 下，N2O4(g)分解达到平衡时系统的平均分子量为 61.33×10-3Kg·mol-1。试计算 （1）解离度α； (2) 计算反应 N2O4(g) →2NO2(g)的平衡常数 K0； (3) 若保持温度不变，将压力增加到 200kPa，解离度变为多少。
2
的偏摩尔体积 V B = ________140__________cm3•mol-1。 18． 298.2K 时， 固体 A(s)的分解压力为 400kPa， 则此时分解反应 A(s)→B(g)+C(g)的 19． 298.2K 时，
0 f Gm , NH 3 ( g ) 0 rG m
(3) 则其中的偏摩尔量是（ A． （ 1） D ） 。
B． （ 2）
C． （ 3）
D． （4）
1
６．已知环己烷、醋酸、萘、樟脑的（摩尔）凝固点降低系数 kf 分别是 20.2、9.3、6.9 及 39.7 K·kg·mol 未知物能在上述四种溶剂中溶解，欲测定该未知物的相对分子质量，最适宜的溶剂是： （ B ） 。 Ａ．萘； Ｂ．樟脑； Ｃ．环己烷； Ｄ．醋酸 。 B ） 。
x。
10．１mol 液态水在 273.2Ｋ、101.325kPa 下凝固成冰，此过程的 G ___=___０， S ___<___０， H ___<____０。
V / T p =______.nR/p 11．在压力 p 下，物质的量为 n 的理想气体，其体积随温度的变化率
12．耐压容器中某气体物质的温度为 298.2K，而且它的对比温度 Tr=8.96，则该物质的临界温度 Tc=__________________ K。
3
（1）该溶液的沸点（已知水的 Kf=1.86K·Kg·mol-1；Kb=0.52 K·Kg·mol-1） ； （2）在 298.2K 时该溶液的蒸气压（此温度时，水的蒸气压为 3.126kPa） ； （3）在 298.2K 时该溶液的渗透压。 六．计算（8 分） 固态和液态 UF4 的蒸气压 p (单位：Pa）与温度 T(单位：K)的函数关系如下：
-1
四.（1 分）OA：固、液平衡线； （1 分）OB：固、气平衡线； （1 分）OC：气、液平衡线； （1 分）OD：过冷水与蒸气的平衡线； （2 分）O： 气、固、液三相平衡线；相律为 0。 五.（2 分） T f K f bB , （2 分） Tb K b bB , （1 分） x B bb M A （1 分） C B bB 10 （2 分） p A p A x A （2 分） C B RT
南京工业大学
物理化学（上）B
C )。
05 年
试题（A）卷 （闭）
一．选择题（10 分，每题 1 分。必须将答案填入下面表格）
１．范德华方程中的压力修正项对 Vm 的关系为：( Ａ．正比于
2 Vm
；
Ｂ．正比于
2 Vm ； Ｃ．正比于 1/ Vm ；
Ｄ．正比于 1/
Vm ．
２．H2 在 298.2K 时，分别从体积 V1 经（1）自由膨胀； （2）反抗恒定外压膨胀 ； （3）可逆膨胀到终态 V2，则 H2 对外作的功的大小为（ A．(1)> (2)> (3) B ） 。 C．(1)> (3)> (2) A ） 。 D．无法确定 D )是正确的。 D．(3)> (1)> (2)
14．1mol 某单原子理想气体由 350K、200kPa 绝热反抗恒外压膨胀到平衡为止，终态压力为 100kPa，则该气体终态温 度为 175.3 K。
15 ． 卡 诺 热 机 在 750K 和 300K 两 热 源 之 间 工 作 ， 若 从 高 温 热 源 吸 热 250kJ ， 则 传 给 低 温 热 源 的 热 量 为 ______100____________kJ。 16．298.2K 时，液体 A 的饱和蒸气压是 B 的饱和蒸气压的 3 倍，A、B 形成理想溶液。当气液平衡时，液相中 A 的物 质的量分数为 0.5，则在气相中 B 的物质的量分数为___________________。 17．1mol 由 A、B 两物质构成的溶液，体积为 100cm3，当 x A 0.80 时，A 的偏摩尔体积为 V A 90 cm3•mol-1，则 B