电化学部分练习题1.在极谱分析中，通氮气除氧后，需静置溶液半分钟，其目的是（）A.防止在溶液中产生对流传质B.有利于在电极表面建立扩散层C.使溶解的气体溢出溶液D.使汞滴周期恒定4.确定电极为正负极的依据是（）A.电极电位的高低B.电极反应的性质C.电极材料的性质D.电极化的程度8.在单扫极谱图上，某二阶离子的还原波的峰电位为-0.89V，它的半波电位应是（）A.-0.86vB.-0.88vC.-0.90vD.-092v12.循环伏安法在电极上加电压的方式是（ D ）A.线性变化的直流电压B.锯齿形电压C.脉冲电压D.等腰三角形电压14.pH玻璃电极产生的不对称电位来源于（ A ）A.内外玻璃膜表面特性不同B.内外溶液中H+浓度不同C.内外溶液的H+活度系数不同D.内外参比电极不一样16.在直流电位中的指示电极，其电位与被测离子的活度的关系为（D)A.无关B.成正比C.与其对数成正比D.符合能斯特公式18.用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥为：（ A ）A.KNO3B.KCIC.KBrD.KI19.电位分析的理论基础是 ( D )A.电解方程式B.法拉第电解定律C.Fick扩散定律D.（A）（B）（C）都是其基础20.氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的( C )A.清洗电极B.检查电极的好坏C.活化电极D.检查离子计能否使用24.在CuSO4溶液中，用铂电极以0.100A的电流通电10min，在阴极上沉积的铜的质量是多少毫克[Ar(Cu)=63.54]A.60.0B.46.7C.39.8D.19.825.使pH玻璃电极产生钠差现象是由于（ B ）A.玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀B.在强碱溶液中Na+浓度太高C.强碱溶液中OH-中和了玻璃膜上的H+D.大量的OH-占据了膜上的交换地位26.库仑分析与一般滴定分析相比（ D ）A.需要标准物进行滴定剂的校准B.很难使用不稳定的滴定剂C.测量精度相近D.不需要制备标准溶液，不稳定试剂可以就地产生27.用2.00A的电流，电解CuSO4的酸性溶液，计算沉积400mg铜，需要多少秒（）[Ar(Cu)=63.54]A.2.4B.9.0C.304D.60728.电位法测定时，溶液搅拌的目的（）A.缩短电极建立电位平衡的时间B.加速离子的扩散，减小浓度差极化C.让更多的离子到电极上进行氧化还原反应D.破坏双电层结构的建立29.氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于（）A.氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子B.氟离子进入晶体膜表面的晶体格缺陷而形成双层结构C.氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构D.氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构30.在含有Ag+，Ag(NH3)+和Ag(NH3)2+的溶液中，用银离子选择电极，采用直接电位法测得的活度是（）A.Ag+B.Ag(NH3)+C.Ag(NH3)2+D.Ag++Ag(NH3)+ + Ag(NH3)2+33.下列说法中，正确的是氟电极的电位（）A.试液中氟离子浓度的增高向正方向变化B.随试液中氟离子活度的增高向正方向变化C.与试液中氢氧根离子的浓度无关D.上述三种说法都不对34.用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为（）A.体积要求大，其浓度要高B.体积要求小，其浓度要低C.体积要求大，其浓度要低D.体积要求小，去浓度要高35.电位法测F-，加入TISAB，其中的NaCl用来A.控制溶液pHB.使溶液离子强度恒定C.掩蔽Fe3+、Al3+干扰离子D.加快响应时间36.控制电位电解中，为了保持工作电极电位恒定，应A.保持外加电压不变B.保持辅助电极电位不变C.不断增大外加电压D.不断减小外加电压二填空题4.pH玻璃电极的钠差是由于__________引起的误差。
5.在极谱分析中，定性分析的依据是___________，而定量分析的依据是__________。
7.库仑分析也是电解，但它与普通电解不同，测量的是电解过程中消耗的________因此，它要求_________为先决条件。
10.Br -离子选择电极有Cl -离子干扰时，选择系数可写作____________。
11.在电位分析中，搅拌溶液是为了____________；浓度越低，电极响应时间______________。
12.极谱波与电位滴定曲线分别表示_______________的关系曲线和_______________的关系曲线。
13.在Ilkovic 电流公式中，不受温度影响的参数是______________。
14.库仑分析的先决条件是_________。
电解H 2SO 4或NaOH 溶液时，电解产物在阴极上为___________，在阳极上为____________。
26.用库仑滴定法测定某试液中H +的浓度，在Pt 阴极上产生OH -，其反应为____，Pt 阳极上的反应为___________，它干扰测定，需____________。
29.某电极对干扰离子的K pot A,B =0.0050(A ，B 均为一价离子），干扰离子是溶液主体为0.10mol/L ，被测离子浓度为0.02mol/L —0.04mol/L ，由于干扰产生的误差的百分范围为__________。
31.在永停法指示终点的库仑分析中，电极面积较大的一对称为_____________，其作用是____________。
两根大小相同的铂丝电极称为______________，加上小电压后，它们的区别是_____________。
33.氢离子玻璃膜选择电极对钠离子的选择系数为pot Na ,H ++K ，这说明该电极对氢离子的敏感程度是对钠离子的___________。
37.离子选择电极的电位选择系数K pot A,B 其数值与A ，B 离子的浓度和实验条件以及测定方法有关，因此，不能直接用它的值作分析测定时的干扰____________，但可用它判断离子选择电极在已知干扰离子存在时的____________________________。
39.法拉第电解定律是库仑分析法的理论基础。
它表明物质在电极上析出的质量与通过电解池的电量之间的关系。
其数学表达式为________________________________。
46.氢氧气体库仑计，使用时应与控制电位的电解池装置____联，通过测量水被电解后产生的___________________的体积，可求得电解过程中_____________________。
47.化学电池的阴极上发生___________________反应。
48．盐桥的作用是 。
三.计算题2.为测定防蚁制品中砷的含量，称取试样3.00g ，溶解后用肼将As(V)还原为As （III ）。
在弱碱介质中由电解产生的I 2来滴定As(III)，电流强度为50.00mA ，经过15min6s 达到终点，计算试样中As 2O 3的质量分数。
（As 2O 3的相对分子质量为197.8）3.将被测离子浓度为2.3×10-3mol/L 电解液15mL 极谱电解，设电解过程中扩散电流强度不变，汞流速度为1.20mg/s ，滴汞周期为3.00s ，扩散系数为1.31×10-5cm 2/s ，电子转移数为1，在电解1小时后被测离子浓度降低的百分数为多少？6.以0.05mol/L AgNO 3溶液为滴定剂，银丝为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用电位滴定法测得某水样中Cl -的浓度。
已知25℃时银电极的标准电极电位为+0.799（VS.SHE ），饱和甘汞电极的电位为+0.242V ，氯化银的K sp 为1.8×10-10。
试计算滴定终点时电位计的读数为多少？7.在100mL 含亚砷酸盐的碳酸氢钠缓冲溶液中，用电解碘化物产生的碘进行库仑滴定，通过电解池的恒定电流为1.50mA ，经4min27s 到达滴定终点。
计算试液中亚砷酸盐的浓度并写出滴定反应式。
9.若1.21×10-3mol/L M +在滴汞电极上还原，测得其扩散电流为6.72μA，汞滴滴落时间为3.93s ，汞的流速为1.37mg/s 。
计算该金属离子在试液中的扩散系数和扩散电流常数。
11.在0.1mol/L KCl 底液中，5.00×10-3mol/L Cd 2+的扩散电流为50.0μA，若汞在毛细管中的流速为18滴/min ，10滴汞重3.8×10-2g ，求：（1）Cd 2+在KCl 溶液中的扩散系数（2）若使用另一根毛细管，汞滴的滴落时间t 为3.00s ，10滴汞重为4.2×10-2g ，计算其扩散电流的i d 值。
12.用极谱法测定未知铅溶液。
取25.00mL 的未知试液，测得扩散电流为1.86μA。
然后在同样实验条件下，加入2.2×10-3mol/L 的铅标准溶液5.00mL ，测得其混合溶液的扩散电流为5.27μA。
试计算未知铅溶液的浓度。
13.某一金属离子的浓度为4.00×10-3mol/L ，在滴汞电极上反应为：)(22Hg M e Hg M ⇔++-+若该离子的扩散系数为8.00×10-6cm/s ，汞滴滴落时间为4.00s ，汞的流速为1.50mg/s ，试计算扩散电流的大小。
14.在0.5mol/L NaOH 溶液中Cr 2O 42-在滴汞电极上还原得一级谱波。
当Cr 2O 42-浓度为2.00×10-3mol/L ，m 2/3t 1/6为2.00 m g 2/3s -1/2，在-1.10V （vs.SCE ）时，测得扩散电流为23.2μA，在极谱波上-0.84V （vs.SCE ）处测得的电流为4.45μA。
若Cr 2O 42-在该溶液中的扩散系数为1.00×10-5cm/s 。
试求电极反应的电子得失数和半波电位（残余电流可忽略）。
15.在1mol/L NaOH 介质中，4.00×10-3mol/LTeO 32-在滴汞电极上还原产生一个可逆极谱波。
汞在毛细管中的流速为1.50mg/s ，汞滴落下的时间为3.15s ，测得其扩散电流为61.9μA。
若TeO32-的扩散系数为0.75×10-5cm/s，问在此条件下，碲被还原至何状态？16. 25℃时测得下述电池的电动势为0.251V：Ca2+离子选择性电极︱Ca2+(a Ca2+= 1.00×10-2 mol/L)‖SCE（1）用未知溶液(离子强度相等)取代已知Ca2+活度的溶液后，测得电池的电动势为0.279V，问未知液的pCa是多少?（2）假定未知液中有Mg2+存在, 要使测量误差≤1%, 则Mg2+的活度应在什么范围内(2,1022-=++M gCaK)?四、简答题1.用盐桥来降低液接电位时，对选用的电解质有什么要求，为什么？2.用极谱分析法怎样测定可逆电极反应的反应电子数？3.根据测量电化学电池的电学参数不同，将电化学分析方法可以分为哪几类不同的方法？4.列举极谱分析中的干扰电流及其消除方法。