水质监测分析方法
1.8 铬 （A）
（1）六价铬的测定——二苯碳酰二肼分光
光度法 （GB7467-87）
①范围：使用10mm比色皿， 0.004-1.0mg/L
②原理：在酸性介质中，六价铬与二苯碳酰二 肼（DPC）反应，生成紫红色络合物，而其 本身被还原成三价铬，于540nm波长处进行比 色测定。
水质监测分析方法
水质监测分析方法
直接法测定总有机碳
➢ 将水样酸化曝气，将无机碳酸盐分解生 成CO2 驱除；
➢ 再注入高温燃烧管中，可直接测定总有 机碳。
但由于在曝气过程中会造成水中的挥发性 有机物的损失而产生测定误差。
水质监测分析方法
生产中在线自动检测TOC方法
国外许多国家将TOC在线自动检测仪置于工厂总排污 口，随时监测污水的排污情况。有些国家已制定了 TOC的 排放标准 。
0.25μg/L。
➢ 铜的主要污染源是电镀、冶炼、五金加工、矿山开采、
石油化工和化学工业等部门排放的废水。
水质监测分析方法
1.7 铜（A）
铜水样的保存与预处理：
¡ 1.水样的采集和保存可用塑料瓶或玻璃瓶。同时加入一 定量硝酸，使水样pH值小于2，可保存5个月。
¡ 2.水样预处理分三种情况 （1）不含悬浮物的地下水和清洁地表水，直接测定； （2）较浑浊的地表水，需用硝酸预处理后供测定； （3）含悬浮物和有机物较多的水样，需用硝酸—高氯酸与
我国HJ/T 104-2003—总有机碳(TOC)水质自动分析 仪。
我国在《污水综合排放标准》(GB8978-1996)中规 定了TOC的排放限值。
水质监测分析方法
1.7 铜（A）
教学内容与要求
¡ 熟悉铜的性质，以及含铜水样的保存与预处理。 ¡ 二乙基二硫代氨基甲酸钠萃取光度法
掌握二乙基二硫代氨基甲酸钠萃取光度法的适用范围、 原理、试剂、仪器和测试步骤。 ¡ 2，9二甲基 1，10-菲啰啉光度法 掌握二甲基 1，10-菲啰啉分光光度法的适用范围、原理、 试剂、仪器和测试步骤。
酸盐等氧化性物质时，也应采取相应消除干 扰措施。
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1.8 铬 （A）
（2）总铬的测定 ①酸性高锰酸钾法 在酸性溶液中，首先，将水样中的Cr3+用高锰酸
钾氧化成Cr6+ ，过量的高锰酸钾用亚硝酸钠分 解，过量的亚硝酸钠用尿素（先加尿素，防止 亚硝酸钠还原Cr6+ ）分解；然后，加入二苯碳 酰二肼显色，于540nm处进行分光光度测定。 其最低检出浓度0.004mg/L。 注： 清洁地面水可直接用高锰酸钾氧化后测定； 水样中含大量有机物时，用硝酸－硫酸消解。
¡ 目前我国污水中TOC的标准测定方法正在制定当 中，也拟采用燃烧氧化—非分散红外法或湿式氧 化—非分散红外法。
¡ GB/T5750.7-2006《 生活饮用水 标准检验方法 总 有机碳》（ 2007年 7月1日执行）。
水质监测分析方法
TOC测定的注意事项
¡ 采用燃烧氧化—非分散红外法，测定浓度范围为 0.5～60mg/L，对于高浓度样品可以进行稀释后测 定，其检测下限为0.5mg/L。
¡ 当水样中常见共存离子超过SO42-400mg/L，Cl400mg/L，PO43-100mg/L，S2-100mg/L时，对 测定有干扰，应作适当处理后再进行分析测定。
¡ 水样中含有大颗粒悬浮物时，因受水样注射器针孔 的限制，测定结果往往不包括全部颗粒态的有机物。
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实验室测定TOC方法
水质监测分析方法
1.8 铬 （A）
铬水样的保存：（详见课本37页）
六价铬水样保存：加NaOH至pH=8～9。因为Cr6+在 酸性条件下不稳定，易被还原剂还原成Cr3+，所以 宜在弱碱性条件下保存于聚乙烯或玻璃瓶中。
总铬水样保存：加HNO3至pH<2。在碱性条件下， 总铬中的Cr3+易生成Cr(OH)3沉淀，吸附在容器壁 上，所以采用pH<2的一般金属水样保存方法，保 存于聚乙烯或硼硅玻璃瓶中。
⑤测定注意事项 当水样中含铜较高时，可加入明胶、阿拉伯胶等胶
体保护剂，在水相中直接进行分光光度测定。 为了防止铜离子吸附在采样容器壁上，采样后样品
应尽快进行分析。 如果需要保存，样品应立即酸化至pH<2，通常每
100ml样品加入1+1盐酸0.5ml。 萃取和比色时，避免日光直射，以免铜-DDTC络合
水质监测分析方法
1.8 铬 （A）
铬的测定方法有：
¡ 分光光度法、原子吸收法、气相色谱法、 中子活化分析法（中子活化分析Neutron
Activation Analysis ,NAA，活化分析中最重要的一 种方法，用反应堆、加速器或同位素中子源产生的 中子作为轰击粒子的活化分析方法，是确定物质元 素成份的定性和定量的分析方法）等。 水样分离与预处理技术（阅读课本37~39页）
无机碳酸盐均转化成CO2 ； ➢ 经低温反应管的水样受酸化使无机碳酸盐分解成CO2 ； ➢ 生成的CO2 依次导入非分散红外检测器。 ➢ 在一定浓度范围内，CO2 对红外吸收的强度与CO2 浓
度成正比。故可对水样总碳（TC）和无机碳（IC）进行 定量测量。即：
TOC = TC -IC
水质监测分析方法
水质监测分析方法
2020/11/22
水质监测分析方法
重点与难点
➢ 重点：各种监测指标的定义以及国家标 准分析方法，数据处理方法。
➢ 难点：实验过程中容易出现的问题和注 意点。
水质监测分析方法
1.6 总有机碳（TOC）（A）
教学内容与要求
¡ 基本知识 熟悉总有机碳的定义和物理化学意义，熟悉燃烧氧 化-非分散红外吸收法的适用范围。
处理后供测定。
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1.7 铜（A）
铜的测定方法：
原子吸收分光光度法
二乙氨基二硫代甲酸钠萃取分光光度法 （铜试剂，简写 DDTC， GB7474-87）
2,9—二甲基 1,10-菲啰啉分光光度法
（新亚铜灵 ）
水质监测分析方法
1.7 铜（A）
（1）原子吸收分光光度法 （略）
（2）二乙氨基二硫代甲酸钠萃取分光光度法（GB7474-87） ① 适用对象：地面水、地下水、工业废水 ②原理：在氨性溶液中pH=8~10，铜离子+二乙氨基二硫代 甲酸钠（铜试剂，简写为DDTC）→黄棕色络合物，生成 摩尔比为1:2。该络合物可被四氯化碳或三氯甲烷萃取， 在 440 nm处用10mm或20mm比色皿测定吸光度。在测定 条件下，该有色络合物可以稳定1h。
铬概述：
➢ 铬Cr是生物体所必须的微量元素之一。铬的毒性与其 存在价态有关，六价铬具有强毒性，为致癌物质，并易 被人体吸收而在体内蓄积。通常认为六价铬的毒性比三 价铬大100倍。
➢ 铬的工业污染源主要来自铬矿石加工、金属表面处理、 皮革鞣制、印染；照相材料等行业的废水。
➢ 铬是水质污染控制的一项重要指标。水中不同价态的铬 的在一定条件下可以互相转换，所以在排放标准中，既 要求测定六价铬，也要求测定总铬。
程度。
水质监测分析方法
TOC比COD更直接反映水体有机物总量原因分析
¡ 在污水 排放总量 控制指标中，有机 污染物 总量控制指 标为化学 需氧量（COD）。由于不同类型的水中（特别 是一些污水）存在不被COD所反映的有机物，如一些 挥 发性化合物 、环状、吡啶或 多环芳烃 污染物，又因 COD的氧化条件是（1+1）酸性介质下146℃反应2h， 许多有机物不能全部被氧化，致使COD指标不能完全反 映水体的有机污染状况。
当25mL有机相中含铜不超过0.15mg时，符合比尔定 律。在三氯甲烷-甲醇溶液中，黄色络合物的颜色 可稳定数日。
水质监测分析方法
1.7 铜（A）
（3）2,9—二甲基 1,10-菲啰啉（新亚铜灵）光度法
③试剂及仪器（见课本33~34页）
④测定步骤 水样预处理：（课本34~35页） 校准曲线绘制 水样测定：消解→定容→萃取→测量（阅读35页） 同时做空白试验和校准实验（加标回收率）
水质监测分析方法
1.7 铜（A）
铜概述：
➢ 铜是人体所必须的微量元素，缺铜会发生贫血、腹泄等
病症，但过量摄入铜亦会产生危害。铜对水生生物的危 害较大，一般认为水体含铜0.01mg/L对鱼类是安全的。 铜对水生生物的毒性与其形态有关，游离铜离子的毒性 比络合态铜大得多。
➢ 世界范围内，淡水平均含铜3μg/L，海水平均含铜
¡ 测定方法及原理 熟悉差减法测定总有机碳和直接法测定总有机碳。
¡ 分析测试内容及注意事项 掌握试剂配制、仪器及工作条件、操作步骤、校准 曲线的绘制、方法精密度和准确度。
水质监测分析方法
TOC——总有机碳
➢ 定义：总有机碳(TOC) 是以碳的含量表示水
体中有机物质总量的综合指标。
➢ T的O总C比量C，O常D被或用者来B评OD价5更水能体直中接有表机示物有污机染物的
（2）1999年发布了《水质（TOC）和 可溶性有机 碳（DOC）的测定导则》 ISO8245-1999 ，替代 ISO8245-1987，增加了可溶性有机碳（DOC） 的 测定方法。
水质监测分析方法
国际TOC测定方法简介
➢ ISO8245-1999的氧化方式包括燃烧氧化法、适当的
氧化剂氧化法、 紫外线 辐射氧化法和其他高能辐 射氧化法。
水质监测分析方法
1.8 铬（A）
教学内容与要求 ¡ 熟悉三价铬和六价铬的性质，以及含铬水样
的采集与保存。 ¡ 二苯碳酰二肼分光光度法测定六价铬：掌握
方法的原理、试剂配置、反应条件、操作注 意事项。 ¡ 光度法测定总铬：熟悉酸性高锰酸钾法和碱 性高锰酸钾法的原理和注意事项。
水质监测分析方法
1.8 铬 （A）
¡ 总有机碳(TOC)指标多采用燃烧氧化—非分散红 外法测定，对有机物的氧化比较完全，大多数情 况下氧化率可达到98%以上。所以，TOC指标更 能反映水体的有机污染程度。