脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)的性能及应用
1. 产品简介
α-磺基脂肪酸甲酯钠盐(Sodium Fatty Acid Methyl Ester sulfonate简称MES)是一种由天然油脂为原料,经酯交换、加氢、磺化、中和等工艺制成的性能优良的表面活性剂。
MES具有良好的去污性、钙皂分散性,乳化性、增稠性、水稳定性、对硬水不敏感性、适中的起泡性、低刺激性、低毒性和生物降解性,可应用于许多工业领域如,个人护理品行业,纺织印染工业,皮革工业,矿石浮选业、塑料工业、农业化学品等。
MES除具有一般表面活性剂的优异表面性能,还具有其自身显着特点:刺激性极低对皮肤温和、抗硬水能力强、生物降解性优良、毒性低、与其他表面活性剂配伍性良好、泡沫中等易冲洗,洗后肤感清爽不滑腻等,是一种理想的个人洗涤用品原料。
2. 产品性能
从上表可以看到:本公司MES除色泽较国外产品稍深外,其重要特征指标二钠盐与国外同类产品相当,其余指标也基本相当。
性能比较
2.2.1 表面张力
按国标GB 11278-89方法,用圆环(拉起液膜法)来测定表面张力。
因要求试验温度至少高于各物质的克拉夫特温度5℃,故确定试验温度为60℃,溶液浓度为%,在去离子水进行测定。
结果见表1。
由表1看出, MES表面张力较AES的小,与LAS、AOS的接近,皂的表面张力为最小。
2.2.2 泡沫力及稳定性
MES在不同硬水中的起泡性和稳泡性按GB/T 方法测定,试样浓度为 %,温度40±1℃。
测定结果见下表2和图1。
由表2和图1可看出, MES的泡沫高度随水硬度的增高有一定程度的下降, MES与LAS、AOS、AES比较,在软水中各产品起泡性相当,而在硬水中起泡性较LAS好,比AOS和AES 差。
MES的稳泡性均较好。
总体而言,MES起泡性适中。
2.2.3 钙皂分散力
MES首先是作为一种钙皂分散剂而被认识的。
研究表明:具有不对称结构、且亲水基位于分子末端或接近末端的酯具有较好的钙皂分散性,而MES正符合此推断。
表3为各MES 按国标GB 7463-87方法测得的钙皂分散力。
钙皂分散力为1g分散剂(表面活性剂)可以完全分散的肥皂的量,以克表示。
所以其数值越大,钙皂分散能力越大。
表3可知,自制MES的钙皂分散力比国外样一MES好,MES 的钙皂分散能力为LAS的10倍。
2.2.4 去污力
MES有良好的抗硬水度,不易产生皂垢,我们用制备的MES在不同的硬度水中进行去污试验,并与LAS比较,试验方法按GB13174-91,浓度%,温度40±1℃,测试结果列入表4。
表4中数据表明:自制MES与国外样一MES的去污力在各个硬度下均相近。
在去离子水中,皂和MES的去污力最好;在250mg/kg硬水中,MES的去污力较皂基强;在400mg/kg,硬水中,MES的去污力较LAS强。
MES的去污力与AES和AOS相当;水的硬度越高,MES的去污性能优点尤为显着。
2.2.5 MES的稳定性
MES在碱性介质中水解属于二级反应,在酸性介质中属于一级反应。
影响MES稳定性的因素有:温度、pH值以及溶液活性物的浓度等。
我们用二钠盐含量的变化考察其稳定性。
配置10%的MES水溶液,用酸和碱分别把pH调至2和12,在不同温度的烘箱中放置,考察二钠盐含量随时间变化情况。
试验结果见下图2、3。
结论:从以上两图表中可以看出,pH为2时,10%MES水溶液在65℃下放置时间6小时二钠盐含量不变化,80℃下放置时间5小时二钠盐含量仅增加%,100℃下放置时间3小时二钠盐含量仅增加%,可以看作基本无变化。
pH为12时,65℃下放置时间6小时二钠盐含量仅增加%,基本无变化;80℃下放置时间5小时二钠盐含量仅增加%,100℃下放置时间3小时二钠盐含量仅增加%,变化不大。
2.2.6 抗硬水能力
MES虽然与钙离子相互作用形成钙盐,但MES却表现出优良的抗硬水性能。
这主要是MES 在靠近其磺基处有一甲酯基,其存在可以防止MES钙盐的沉淀,使MES与Ca2+,Mg2+形成一个亚稳态胶束,Ca2+,Mg2+聚集在胶束的周围。
由等人研究认为:MES的钙盐在室温下有非常慢的结晶速度,故在一般的洗涤条件下(水硬度3~10DHo,25℃,洗涤时间10~60min)MES 与Ca2+,Mg2+不会形成沉淀,故不会影响去污性。
此外,对于阴离子表面活性剂来说,一般TK(Krafft点)高的表面活性剂与钙镁离子成盐后,会形成较高TK的沉淀。
MES的钠盐变成钙盐后,其TK升高幅度小于AS类表面活性剂,且相比AS类的表面活性剂,MES的钙盐仍具有一定的溶解度和表面活性。
2.2.7生物学性质
2.2.7.1生物降解性
MES有着与肥皂相近而优于LAS的优良生物降解性,在水中五天内能完全消失。
Stein 等人也测定过MES的生物降解性,发现MES的生物降解性优于LAS和AES。
2.2.7.2 毒性
注: * 河水中生物脱离死亡试验 ** 老鼠口服试验 *** 2%溶液用于白鼠剔毛后的背
采用美国鱼和野生动物机构的水生物毒性的评定标准来评价MES对脊椎动物和无脊椎动物的急性毒性(见表6)。
对照表7评定标准,MES属于实际无毒范围。
表6常用表面活性剂对水生生物的急性毒性(24h~96hr,LC50/mg·L-1)
表7 评定标准
2.2.7.3 温和性
MES比月桂醇醚硫酸盐(AES)温和,对皮肤的刺激性基本上与月桂醇醚磺基琥珀酸酯相当(见表8),属于轻微刺激,但在高浓度时(质量分数为36%~38%)对眼有刺激作用。
表8 月桂基MES的温和性
3. 产品的配方及应用
不同公司MES的配方对比
表9对不同厂家的MES在基础配方中进行比较,其基础配方:MES:(100%); AES:(100%);CAB:(30%); 6501:。
表9 不同厂家的MES在基础配方中的泡沫、粘度比较
从上表9可以看到:自制的MES在配方中使用,不论是粘度、泡沫、耐寒均于国外的MES产品相近。
不同基础配方的对比
浴用品和洗手液在当今市场上十分流行,液体个人产品的洗净力好,对皮肤温和,有良好的肤感,因此产品畅销这使传统肥皂和香皂用量下降。
MES可用于配制液皂、洗手液及浴用品如浴液、洗面液等。
它在个人洗涤用品中的应用性能,特别在泡沫和皮肤的感觉上相较于月桂基硫酸盐(AS),月桂基醚硫酸盐(AES)和皂类产品有极大的改善。
考虑浴用品和洗手液的基础配方相近,在下面的配方中不细分产品。
表10是使用MES 和不使用MES的基础配方性能试验。
从表10可以看到:MES的使用不影响基础配方的耐寒、耐热,其耐寒、耐热符合国家标准,因此MES完全可以与AES、CAB、CMEA等复配制备体用洗涤产品。
MES在配方中替代AES或AESA,会使配方泡沫稍有下降,与资料上记载MES为中泡型表面活性剂是相符的;但对于体用产品而言,配方的泡沫已满足使用要求。
MES用于配方后,产品泡沫极易冲洗,洗后皮肤清爽,不滑腻,因此MES完全可以与AES、CAB、6501等复配用于体用洗涤品中。
MES能减少AES类体用产品的洗后滑腻感,大大改善产品使用后的皮肤感觉,在配方产品中,勿需添加减滑剂就能解决洗后皮肤滑腻的问题。
MES与中性皂基的复配
皂遇水中的钙、镁离子因生成脂肪酸钙、镁皂垢沉淀而使其起泡性能丧失。
MES由于靠近磺酸基处有一个甲酯基,使其能与钙、镁离子形成一个亚稳态的胶束,因此是一种很好的钙皂分散剂,在皂基型产品中加入少量的MES即可大大提高产品的泡沫性能。
几种表面活性剂与皂基复配的泡沫性能见表11
表11
从表11可以看到:150ppm时泡沫:,皂>K12>AOS>AES>MES,300ppm时泡沫:, AES >MES>AOS>K12>皂,300ppm时泡沫:AOS>MES>AES>K12>皂,MES在中、高水硬度下,可以明显改善皂的泡沫性能。
以皂类为主的个人洗涤用品,一般都起泡力差,泡沫量少,洗后皮肤干涩;MES具有优异的钙皂分散能力,在中、高水硬度下,可以明显改善皂基的泡沫性能,洗后皮肤清爽不紧绷,因此是一个理想的配制皂基型体用产品的原料。
3.4推荐基础配方
MES不仅能与AES、AESA、皂基等主表面活性剂复配用于个人产品中,也可与MAP、CAB、羧酸盐等辅助表面活性剂及各类调理剂复配使用。
下表12为几个基础推荐配方,可根据需要添加适当的调理剂配制成所需浴液、洗手液及洗面奶等产品。
建议:
A.由于MES属中泡表面活性剂,大量替代AES、AESA会使配方泡沫稍有影响,建议:配方
MES的加量以控制在5%(折百)以内,透明产品加量2~3%,珠光产品3~4%;
B.制备珠光产品时,MES对珠光有增效作用;建议:制备非透明包装的浴液、洗手液可优
选制成珠光产品。
C.MES产品形态一般为片状或粉体,适用于热配产品;在配方中使用时,可单独或与AES
等一起在40℃~60℃加水先溶解,然后再加入其他表面活性剂。