+ -2 -1 +
已知：BiO+ + 2H + + 3e ⇌ Bi + H2 O
=0.32 V
2
——始于 2005，中国考研专业课权威机构 AgI 的 Ksp=8.310-17。 解： 半电池反应 阴极 阳极
AgI e H 3e
已知：
Cr 3+ + e ⇌ Cr 2+ Pb2+ + 2e ⇌ Pb
解：a. 半电池反应
= -0.41 V
= -0.126 V
Pb 2 2e Pb Cr 2 Cr 3 e
阴极 阳极
4 0.0591V 1.00 10 0.41V log 0.59V 1 Cr 3/ Cr 2 1 1.00 10
2 0.0591V 8.00 10 0.126V log 0.158V 2 1
Pb
2
/ Pb
E 0.158V ( 0.59V ) 0.43V 阳 阴
E > 0，故为自发电池 （b）BiBiO (8.010 molL ), H (1.0010-2 molL-1) I- (0.100 molL-1), AgI(饱和) Ag
1
——始于 2005，中国考研专业课权威机构 动势？其差值由哪几部分组成？ 答：当电流流过原电池或电解池时，由于电池的内阻 R 产生的 IR 降，以及电极 的极化产生的超电势， 使原电池的端电压、电解电池的外加电压都不等于相应可 逆电池的电动势。其差值由 IR 降、电化学极化电位、浓差极化电位组成。 17.5 正极是阳极、负极是阴极的说法对吗？阳极和阴极、正极和负极的定义是 什么？ 答：正极是阳极、负极是阴极的说法不对。阳极是发生氧化反应的电极；阴极是 发生还原反应的电极。正极是电子流入的一极；负极是电子流出的一极。因此， 原电池的正极是阴极，负极是阳极；电解池的阳极是正极；阴极是负极。 17.6 标准电极电位和条件电位的含义是什么？ 答： 在 298.15 k 时， 当氧化态和还原态活度等于 1 时 （如有气体， 其压强为 101325 Pa）的电极电位称为标准电极电位。当氧化态和还原态的浓度为 1 molL-1 时， 得到的电位称为条件电位。条件电位受溶液的离子强度、pH、组分的溶剂化、 离解、缔合和配合的影响。 习题 17.7 对下述两个电池： （1）写出两个电极上的半电池反应； （2）计算电池的电 动势； （3）按题中的写法，这些电池是自发电池，还是电解电池？（假设温度为 25° C，活度系数均等于 1） （a） PtCr3+(1.010-4 molL-1), Cr2+(1.010-1 molL-1) Pb2+(8.010-2 molL-1) Pb
E 0.092V 0.22V 0.31V AgI / Ag Bio/ Bi
E < 0，故为电解电池
3
《仪器分析教程》 北京大学化学系仪器分析教学组 物理化学：南京大学 傅献彩版 结构化学： 《结构化学基础》 周公度 段连运 北大出版社
《结构化学习题解析》课后习题答案
思考题 17.1 化学电池由哪几部分组成？ 答：化学电池由两个半电池，即金属-电解液体系组成，两个金属之间通过导线 连接实现电子导电，电解液之间靠离子导电。金属-溶液界面上有电子得失的氧 化还原反应发生。 17.2 盐桥的作用是什么？盐桥中的电解质溶液应有什么要求？ 答：盐桥的作用是尽可能降低液接电位。盐桥电解质的要求是： （1）正、负离子 的迁移速率大致相等（如 KCl，KNO3, NH4NO3 等） ，且可达到较高浓度； （2） 与半电池中溶液不发生化学反应。 17.3 电极电位是如何产生的？电极电位的数值是如何得到的？ 答：电极电位的形成：以金属-溶液体系为例，金属可看成由离子和自由电子组 成。金属离子以点阵结构排列，电子在其中运动。当金属与含有该金属离子的溶 液接触时， 若金属中离子的化学势大于溶液中离子的化学势，离子就不断溶解下 来到溶液中，电子被留在金属片上，其结果金属带负电，溶液就带正电，两相间 形成了双电层，破坏了原来金属和溶液两相间的电中性，建立了电位差。电极电 位的测量，得到的是一个相对值，绝对的电极电位无法得到。IUPAC 规定任何 电极的电位是： 它与标准氢电极构成原电池，由所测得的电动势求得该电极的电 极电位。 17.4 为什么原电池的端电压、电解电池的外加电压都不等于相应可逆电池的电
——始于 2005，中国考研专业课权威机构
2016 北京大学化学考研专业课参考书目、习题
1、参考书目
无机化学：推荐吉林大学版，重点是上册，重点掌握化学基本原理部分，下册是 元素化学，考试的内容很少。 中级无机化学： 《中级无机化学》项斯芬，姚光庆编 北京大学出版社
有机化学：这个毫无疑问是邢其毅的经典教材，高教版，也是北大自己的学生使 用的教材。 分析化学： 《定量化学分析简明教程》 北京大学出版社 北大出版社
0 查得 0.799V
根据 Ag e Ag
AgI / Ag
BiO
17 8.3 10 0.100 0.0591V 0.799V log 0.092V 1 1

/ Bi
2 2 2 0.0591V 8.00 10 (1.00 10 ) 0.32V log 0.22V 3 1