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法验证报告
项目名称：铅镉
法名称：GB/T 17141-1997 土壤质量铅、镉的测定墨炉原子吸收分光光度法
编写人及日期：_______________
校核人及日期：_______________
审核人及日期：_______________
1．目的
采用《土壤质量铅、镉的测定墨炉原子吸收分光光度法》GB/T 17141-1997对土壤里面的铅、镉的测试进行验证，并对验证结果进行评估。
本实验室现有条件与标准法的规定一致，并按照该法做基础实验，验证本实验室现有条件下开展该检测项目的适用性。
2．法原理
采用盐酸-硝酸-氢氟酸-高氯酸消解的法，使铅、镉溶解于试液，然后将试液注入到墨炉中。
经过预先设定的干燥、灰化、原子化等升温程序使共存基体成分蒸发除去，同时在原子化阶段的高温下铅镉化合物离解为基态原子蒸气，并对空心阴极灯发射的特征谱线（铅283.3nm镉228.8nm）产生选择性吸收，在选择在最佳条件下，通过背景扣除，测定铅镉的吸光度。
3．试剂和材料的验证
3.1试剂的验证
3.2标准物质的验证
3.3材料的验证
无
4.仪器和设备的验证
4.1仪器的验证
4.2 设备的验证
5.环境条件验证
6.样品的验证
6.1 采样法：HJ/T 166-2004。
6.2 样品运输和保存：用塑料袋采集样品，常温下保存。
6.3 样品制备：将采集的土壤样品（一般不少于500g）混匀后用四分法缩分至100g，缩分至
100g，缩分后的土样经风干后，除去土样中子和动植物残体等异物，用木棒研压，通过2mm 尼龙筛，混匀。
用玛瑙研钵将筛过的土样研磨至全部通过100目尼龙筛，混匀后备用。
6.3.1消解
准确称取0.1～0.3g（精确至0.0002 g）试样于50 mL聚四氟乙烯坩埚中，用水润湿后加入5mL盐酸，于通风橱的电热板上低温加热，使样品初步分解，待蒸发至约剩2-3 mL左右时，取下稍冷，然后加入5 mL硝酸、4mL氢氟酸、2mL高氯酸，加盖后于电热板上中温加热1 h 左右，然后开盖，电热板温度控制在150 ℃，继续加热除硅，为了达到良好的飞硅效果，应经
常摇动坩埚。
当加热至冒浓厚高氯酸白烟时，加盖，使黑色有机碳化物分解。
待坩埚壁上的黑色有机物消失后，开盖，驱赶白烟并蒸至容物呈粘稠状。
视消解情况，可再补加2 mL硝酸、2mL氢氟酸、1 mL高氯酸，重复以上消解过程。
取下坩埚稍冷，加入1mL（1+1）硝酸溶液，温热溶解可溶性残渣，全量转移至25.00 mL 容量瓶中，加入3mL 5%磷酸氢二铵冷却后用水定容至标线，摇匀。
6.4样品质控样制备：
6.4.1 空白试样的制备：用去离子水代替试样，采用和试液制备相同的步骤和试剂，制备全程
序空白溶液，并按相同条件进行测定。
每批样品至少制备2个以上的空白溶液。
6.4.2 质控试样的制备：称取质控样，按样品制备步骤进行制备。
7.分析步骤
7.1曲线建立
于一组6个100.0mL容量瓶中，依次加入0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL 、3.00mL、
4.00mL、
5.00mL浓度为1mg/L铅标准使用液，再依次加入0.00mL、0.10mL、0.20mL、0.30mL 、
0.40mL、0.50mL、0.60 mL浓度为500µg/L镉标准使用液，加入12ml 5%磷酸氢二铵，再分别
用1%硝酸定容至刻度。
瓶号 1 2 3 4 5 6 7
铅标准使用液（mL）0.00 0.50 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00
铅浓度(µg/L) 0.00 5.00 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0
镉标准使用液（mL）0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60
镉浓度(µg /L) 0.00 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00
7.2 曲线的测定
调整好仪器条件，将标准曲线系列点上机测定吸光度。
7.3样品的测定
上机测定样品的吸光度。
8.结果计算与表示
9.验证案与结果评价
9.1 标准曲线验证案与结果评价
分别配制一系列的铅镉标准系列溶液，铅标准系列溶液浓度含量分别为 5.0µg/L、
10.0µg/L、20.0µg/L、30.0µg/L、40.0µg/L、50.0µg/L，镉标准系列溶液浓度含量分别为
0.00µg/L、0.50µg/L、1.00µg/L、1.50µg/L、2.00µg/L、2.50µg/L、3.00µg/L使用墨炉原子
吸收仪测定，测得响应值，以响应值对铅镉浓度绘制标准曲线，标准曲线的相关系数不得低于
0.995。
测试项目曲线点
1234567浓度(µg/L)
0.00 5.0010.0020.0030.0040.0050.00扣空白响应值(吸光度)0.000
0.076
0.1770.3490.5140.6380.786
曲线
b(斜率)＝0.01696
a （截距）=0.00000
线性相关系数
r=0.997966
系数下限
符合性判断
符合
0.995铅
测试项目曲线点
1234567浓度(µg/L)
0.000.50 1.00 1.50 2.00 2.503扣空白响应值(吸光度)0.000
0.055
0.1200.1640.219
0.255
0.302
曲线
b(斜率)＝0.11995
a （截距）=0.00000
线性相关系数
r=0.998457
系数下限
符合性判断
符合0.995镉
9.2 法检出限验证案与结果评价
9.2.1 将空白试料按试料的测定步骤，测定11次，计算出法检测限，其数值不得高于标准法
要求的检出限。
式中：MDL —— 法检出限；
t (10,0.99)—— 样品平行测定11次时，自由度为10，置信度为99%时t 取值为2.764； SD —— 11次平行测定的标准偏差。
项目No.
空白测量值（mg/kg）测试结果SD值（mg/kg）方法检出限（mg/kg）标准检出限
（mg/kg）符合性判断
1-0.022-0.023-0.024-0.025-0.02
6-0.02
7-0.028-0.029-0.0210-0.0211-0.02
铅
0.00符合0.10.00
9.3精密度验证案与结果评价
分别配置三个铅浓度为9.0µg/L，25µg/L和40µg/L和镉浓度为0.70µg/L，1.50µg/L和
2.30µg/L的标准使用液，按试料的测定法进行检测，每个样品平行测定6次，分别计算其
平均值、标准偏差、相对标准偏差。
采集土壤样品1个，按试料的测定法平行测定样品6次，分别计算其平均值、标准偏差、相对标准偏差。
相对标准偏差不得超过10%。
9.4 准确度验证案与结果评价
9.4.1分别对铅含量为26±3mg/kg 有证标准样品GBW07403（GSS-3）和含量为14±3mg/kg 有证标准样品GBW07407（GSS-7），镉含量4.3±0.4mg/kg 有证标准样品GBW07401（GSS-1）按试料测定法测定6次，计算其平均值、相对误差，并对其进行评价。
9.4.2分别对一个铅含量为9.0mg/kg 的实际样品中加1.20mL 编号为WS1610168浓度为1mg/L 的铅标准溶液；在镉含量为0.36mg/kg 的实际样品中加0.08mL 编号为
WS1610167浓度为500µg/L 的镉标准溶液。
消解后定容50.00mL 容量瓶中。
按试料测定法对加标实际样品进行6次测定，计算其平均值、加标回收率，并对其进行评价。
10.结论
经验证，本实验室已具备开展该法测试所需的仪器设备、试剂材料和实验室环境条件，相关的仪器设备、试剂材料和实验室环境条件皆达到标准的要求，样品的采集和分析过程皆能在本实验室重现，标准曲线、法检出限、精密度和准确度等相关技术指标都满足该法的要求或相关规的要求，表明本实验室已具备开展测试《土壤质量铅、镉的测定墨炉原子吸收分光光度法》GB/T 17141-1997的能力。