必要条件
有特定的活性中心； 有几个基元反应；
一个聚合物分子链是在瞬间形成的。
载“-” 阴离子聚合
载“＋” 阳离子聚合 载“•” 自由基聚合
（2）逐步聚合
没有特定的活性中心 没有基元反应 聚合物分子链是逐步形成的。
2、聚合反应活化能的不同
（1）连锁聚合(以自由基聚合为例）
Ei＝100－150 kJ/mol Ep＝20－32 kJ/mol ΔH＝－90 kJ/mol （2）逐步聚合
聚醋酸乙烯
CH3 CH2 C
n
C O O CH3
O CH3
聚甲基丙烯酸甲酯
n H2C CH O O C CH3 CH2 CH O O C CH3
n
开环聚合
聚氧乙烯
聚几内酰胺（锦纶，尼龙6）
O n HN (CH2)5 C H O
N (CH2)5 C
1.4.2 按照聚合反应反应机理进行分类
——Flory分类法
数目众多的含不饱和键的单体进行的连续、多步的 加成反应，无小分子产生，加聚物多为碳链。
开环聚合 （ring opening polymerization）
环状单体σ键断裂后聚合而成的线形聚合物的反应
1929年，由Carothers提出
例如 缩聚反应
聚酰胺
(CH2)4 COOH
O (CH2)4 C
n
第一章 绪论
1.4 聚合反应的分类
聚合反应
观察角度
分类
1.4.1 按照聚合反应过程中有无小分子生成进行分类 ——Carothers分类法 缩聚反应 (condensation polymerization)
数目众多的单体连续、重复的多步缩合反应过程。 有小分子生成。缩聚物分子链多含杂原子。
加聚反应 （addition polymerization)
Ec＝60－70 kJ/mol
3、分子量与时间关系的不同
（1）连锁聚合
相对分子质量
时间
（24、转化率与时间关系的不同
（1）连锁聚合
转化率
时间
（2）逐步聚合
转化率
时间
5、主要单体类型的不同
（1）连锁聚合
" "
烯烃、共轭烯烃 （2）逐步聚合
NH2 + OH + COOH N C O
n H2N (CH2)6 NH2 + n HOOC
H H NH (CH2)6 N O C
OH + (2n-1) H2O
环氧化合物
CH3 HO
C
CH3
OH + 2 H2C CH CH2Cl
O
CH3 H2C CH CH2 O O
C
CH3
O CH2 HC CH2 O
+ 2 HCl
加聚反应
CH3 n H2C C C O
连锁聚合 （chain-growth polymerization)
单体转变成聚合物的反应是以连锁方式进行的（多米 诺骨牌）。
逐步聚合 (step-growth polymerization)
单体转变成聚合物的反应是逐步进行的（穿珠子）。
20世纪50年代，由Flory倡导
1、机理上的不同
（1）连锁聚合
双、多官能团单体
思考题：
1、连锁聚合和逐步聚合体系组成成分？ 2、演延长聚合反应时间对连锁聚合、逐步 聚合的作用？
高分子化学
谢谢！