水质 化学需氧量的测定（GB 11914--89）1 应用范围本标准适用于各种类型的含COD 值大于30mg/L 的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700mg/L 。
本标准不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L 的水样。
2 试剂配制2.1 蒸馏水或同等纯度的水2.2 硫酸银（Ag 2SO 4），分析纯2.3 硫酸汞（HgSO 4），分析纯2.4 硫酸（H 2SO 4），密度为1.84g/cm 32.5 硫酸银—硫酸：向500mL 硫酸中加入5g 硫酸银，放置1-2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。
2.6 重铬酸钾标准溶液C （61K 2Cr 2O 7）= 0.250mol/L ：将12.258g 在105℃干燥2h 后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1000mL 。
2.7 硫酸亚铁铵标准滴定溶液C[(NH 4)2Fe(SO 4)2·6H 2O] ≈ 0.10mol/L ：溶解39g 硫酸亚铁铵[(NH 4)2Fe(SO 4)2·6H 2O]于水中，加入20mL 硫酸，待其溶液冷却后稀释至1000mL 。
2.8 邻苯二甲酸氢钾标准溶液500mg/L ：称取105℃时干燥2h 的邻苯二甲酸氢钾0.4251g溶于水，并稀释至1000mL ，混匀。
2.9 1,10—菲啰啉指示剂溶液：溶解0.7g 七水合硫酸亚铁（FeSO 4·7H 2O ）于50mL 水中，加入1.5g 1,10—菲啰啉，搅动至溶解，加水稀释至100mL 。
3 试剂标定3.1 硫酸亚铁铵标准滴定溶液C[(NH 4)2Fe(SO 4)2·6H 2O] ≈ 0.10mol/L 标定：每日临用前，必须用重铬酸钾标准溶液准确标定此溶液的浓度。
取10mL 重铬酸钾标准溶液置于250mL 三角烧瓶中，用水稀释至约100mL ，加入30mL 硫酸，混匀，冷却后，加3滴1,10—菲啰啉指示剂溶液，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。
记录下硫酸亚铁铵的消耗量。
C[(NH 4)2Fe(SO 4)2·6H 2O] = V50.2 式中：V ------ 滴定时消耗硫酸亚铁铵的毫升数。
3.2 重铬酸钾标准溶液C （61K 2Cr 2O 7）= 0.250mol/L 纯度及操作步骤检验：按操作步骤分析20ml 理论COD 值为500mg/L 的邻苯二甲酸氢钾溶液。
如果试验结果的相对误差小于4%，即可认为实验药剂和实验步骤基本上是适宜的，否则，必须寻找问题的原因，重复实验，使之达到要求。
4 仪器设备4.1 常用实验室仪器。
4.2 回流装置：带有24号标准磨口的250mL 三角烧瓶的全玻璃回流装置。
回流冷凝管长度为300~500mm 。
4.3 加热装置。
4.4 50mL 酸式滴定管。
4.5 防爆玻璃珠。
5 操作步骤5.1 空白实验：按以下步骤以20mL 蒸馏水代替水样进行空白实验，其余试剂相同，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V 1。
5.2 取20mL 水样于250mL 三角烧瓶中。
5.3 加入10mL 重铬酸钾标准溶液和几颗防爆玻璃珠，再加入0.2g 左右硫酸汞，摇匀。
5.4 将三角烧瓶接到回流装置冷凝管下端，接通冷凝水。
从冷凝管上端缓慢加入30mL 硫酸银--硫酸试剂。
自溶液开始沸腾起回流两小时。
5.5 冷却后，用20~30mL 水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下三角烧瓶，再用水稀释至 140mL 左右。
5.6 溶液冷却至室温后，加入3滴1,10—菲啰啉指示剂溶液，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红色即为终点。
记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V 2。
6 计算方法COD （mg/L ）= 0218000)(V V V C ⨯- 式中：C------硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，mol/L ；V1------空白实验所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL ；V2------水样测定所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL ；V0------水样的体积，mL ； 8000------41O2的摩尔质量以mg/L 为单位的换算值。
7 注意事项7.1 样品采样：水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析。
如不能立即分析时，应加入硫酸至pH＜2，置4℃下保存。
但保存最多时间不多于5天。
采集水样体积不得少于100mL。
7.2 该方法测定上限为700mg/L，超过此限时必须经过稀释后测定。
7.3 当氯离子含量超过1000mg/L时，COD的最低允许值为250mg/L。
可加入硝酸银溶液预处理后取上清液测量，也可稀释一定倍数后测量。
化学需氧量的测定1 应用范围本标准适用于测定COD值在100~1000mg/L之间的水样。
2 试剂配制2.1 A试剂的配制：准确称取3.5g（精确至0.001g）重铬酸钾、5g十二水硫酸铝钾、5g硫酸汞，加入95mL蒸馏水和5mL硫酸溶解。
2.2 B试剂的配制：准确称取5g（精确至0.001g）硫酸银加入至500mL浓硫酸中，过夜溶解。
2.3 COD标准溶液配制：准确称取于110℃干燥2小时后在干燥中放冷邻苯二甲酸氢钾0.8502g，用蒸馏水溶解后，转移至1000mL容量瓶中，稀释至标线。
此储备液的COD值1000mg/L。
3 测定步骤3.1 标准曲线的绘制：分别取10ml、20ml、40ml、60ml、80ml和100ml的COD标准储备液，加入到相应的100ml容量瓶中，用水定容至标线，摇匀。
测定步骤按3.2执行。
3.23.2.1 打开消解器开关，自动升温至165度；3.2.2 取蒸馏水（空白）及水样（待测）各2.5mL于相应试管中；3.2.3 分别依次加入0.7mL A试剂和4.8mL B试剂并进行10分钟消解；3.2.4 消解完毕在冷却架上空冷2分钟后加入2.5mL蒸馏水混匀；3.2.5 放入水槽中进行2分钟水冷后倒入比色皿中比色出值，检测波长为610nm；3.3.6 将从分光光度计上读取的吸光度值代入上述回归方程，即可得出COD值。
总磷的测定1 应用范围本方法测定范围为0~0.5mg/L。
2 试剂配制2.1 过硫酸钾溶液：准确称取4g过硫酸钾，加入100mL蒸馏水溶解。
2.2 Y1试剂配制：准确称取7.3g抗坏血酸，加入100mL蒸馏水溶解。
2.3 Y2试剂配制：准确称取3.796g钼酸铵、0.1022g酒石酸锑钾，加入78mL蒸馏水和22mL浓硫酸溶解。
2.4 磷标准溶液配制：称取于110℃干燥2h在干燥器中放冷的磷酸二氢钾(KH2PO4)0.2197±0.001g，用水溶解后转移至1000mL容量瓶中，加入大约800mL水、加5mL硫酸(硫酸(H2SO4)，1＋1)用水稀释至标线并混匀。
1.00mL此标准溶液含50.0μg磷。
将10.0mL的上述磷标准溶液转移至250mL容量瓶中，用水稀释至标线并混匀。
1.00mL 此标准溶液含2.0μg磷。
使用当天配制。
3 测定步骤3.1 标准曲线绘制：取7支具塞刻度管分别加入0.0，1.50，2.50， 5.00，7.50，10.0，12.5mL磷酸盐标准溶液。
加水至25mL。
此溶液磷含量分别代表0mg/L，0.12mg/L，0.2mg/L，0.4mg/L，0.6mg/L，0.8mg/L，1.0mg/L。
然后按3.2进行处理。
以蒸馏水做参比，测定吸光度。
扣除空白试验的吸光度后，和对应的磷的含量绘制工作曲线。
3.2 测定水样3.2.1 将消解仪提前预热至120℃；3.2.2 取蒸馏水和水样各8 mL,分别加入1 mL的过硫酸钾之后拧紧盖子并摇匀；3.2.3 在120℃下,加热消解30分钟；3.2.4 消解好后,拿出直接放入水中冷却2分钟;；3.2.5 待冷却过后按顺序分别加入Y1、Y2各1 mL,并拧紧盖子摇匀,静置10分钟；3.2.6 此时可以在700nm处,用30mm的比色皿,以空白试验溶液（蒸馏水）为参比,测定吸光度；3.2.7将从分光光度计上读取的吸光度值代入上述回归方程，即可得出总磷值氨氮的测定1 应用范围本方法测量范围为0~2mg/L。
2 试剂配制2.1 A试剂配制：准确称取50g酒石酸钾钠，加入100mL蒸馏水溶解。
2.2 B试剂配制：准确称取2.5g硫酸汞、5g碘化钾，加入50mL蒸馏水溶解至朱红色消失；称取15g氢氧化钾，加入50mL蒸馏水溶解，冷却后加入上述溶液中，搅拌至无悬浮物。
2.3 氨氮标液配制：准确称取0.3819g预先在100℃干燥至恒重的无水氯化铵（NH4Cl），转移至1000ml容量瓶中，稀释至标线，取此溶液10.00mL稀释至500mL,即为2mg/L的标准溶液。
3 测定步骤3.1 标准曲线绘制：分别取上述储备液5ml、 10ml 、 7.5ml、 10.0ml、 12.5ml、 15.0ml于50ml比色管中，加水稀释至标线。
可得到氨氮值分别为0.2mg/L、0.4 mg/L、0.6 mg/L、0.8mg/L、1.0 mg/L、1.2 mg/L及原液为2.0 mg/L标准适用液系列。
然后按3.2进行处理。
以蒸馏水做参比，测定吸光度。
扣除空白试验的吸光度后，和对应的氨氮的含量绘制工作曲线。
3.2 测定水样3.2.1取蒸馏水（空白）及水样（待测）各25mL于相应具塞比色管中;3.2.2分别依次加入0.5mL A试剂摇匀，再加0.75mL B试剂摇匀，放置10分钟;3.2.3放置完毕后，倒入3cm比色皿中比色;检测波长为420nm;3.2.4将从分光光度计上读取的吸光度值代入上述回归方程,即可得出氨氮值.pH的测定1 应用范围本方法适用于饮用水、地面水及工业废水pH的测定。
2 试剂配制2.1 pH标准溶液2.2.1 pH = 4.008,25℃：称取在110~130℃干燥2~3h的邻苯二甲酸氢钾10.12g，溶于水并定容至1000mL。
2.2.2 pH = 6.865,25℃：分别称取在110~130℃干燥2~3h的磷酸二氢钾3.388g和磷酸氢二钠3.533g，溶于水并定容至1000mL。
2.2.3 pH = 9.180,25℃：称取与饱和溴化钠（或氯化钠加蔗糖）溶液共同放置在干燥器中平衡两昼夜的硼砂3.80g，溶于水并定容至1000mL。
浊度的测定1应用范围2 试剂配制3 测定步骤4 计算5 注意事项氟化物的测定1 应用范围本方法适用于测定地面水、地下水和工业废水中的氟化物。
水样颜色、浊度不影响测定。
温度影响电极的点位和样品的离解，须使样品与标准溶液的温度相同，并注意调节仪器的温度补偿使之与溶液的温度一致。
检测范围为0.05mg/L~1900mg/L2 试剂配制2.1 蒸馏水或同等纯度的水2.2 总离子强度调节缓冲溶液：称取58.8g二水柠檬酸钠和85g硝酸钠，加水溶解，用盐酸调pH至5~6，转入1000mL容量瓶中，稀释至标线，摇匀。