酚醛树脂是由苯酚和甲醛在酸、碱触媒作用下合成的。

由于工艺不同可以制成液体酚醛树脂和粉状酚醛树脂两种。

1、制造酚醛树脂的原材料
（1）苯酚
苯酚又称石炭酸，纯白无色针状晶体，在空气中可氧化成浅粉色。

分子式C6H5OH
分子量94.11
比重1.0545g/cm3
熔点40.8℃
沸点182℃
苯酚能溶于热水，溶于酒精，碱等。

有弱酸性，易渗入皮肤，引起过敏现象。

将
2%左右的苯酚肥皂水溶液用于消毒，医用名称“来苏儿”。

表1 制造酚醛树脂用的苯酚的技术条件
名称苯酚（又名石炭酸）
分子式C6H5OH
外观有特殊气味的无色结晶，在空气中显粉红色
酸碱性呈弱酸性
含量要求苯酚含量96%
（2）甲醛
甲醛为无色气体，用于制造酚醛树脂的是甲醛的水溶液。

甲醛分子式HCHO
分子量30.03
气体比重1.067 即比空气略重
液体比重（-20℃）0.815
熔点-92℃
沸点-21℃
甲醛溶于水和酒精，40%的水溶液医学上称“福尔马林”，做防腐剂使用。

长期存放的甲醛易聚合沉淀出白色块状物，加入8-12%的甲醇（CH3OH）可防聚合。

甲醛具有强烈的刺激性气味，能刺激眼睛和呼吸道粘膜，并引起皮肤过敏现象。

甲醛的技术条件见表2
表2 甲醛的技术条件
名称甲醛（水溶液）
分子式HCHO
分子量30.03
溶解性能溶于水，最大浓度可达50%
使用要求甲醛含量>34%，沉淀物<1%
（3）催化剂
①碱性催化剂氢氧化钠、氢氧化钡、氢氧化铵等都可以做合成酚醛树脂的催化剂生成液体酚醛树脂。

磨料磨具行业用的液体酚醛树脂通常是用氢氧化铵作催化剂，因氢氧化铵属于弱碱性。

对不耐碱地酚醛树脂影响不大。

残留部分在硬化加热时大部分挥发掉了，所以用氢氧化铵作催化剂的酚醛树脂具有较高的强度，耐水性较好。

氢氧化钡也是较好的催化剂；而氢氧化钠是一种强碱，残留在磨具的结合剂中对磨具有破坏作用，因此在磨具制造中很少使用氢氧化钠作催化剂的酚醛树脂。

苯酚与甲醛生成树脂的反应速度随催化剂的用量增多而加快，但是反应太快则不易控制，通常氢氧化铵的水溶液用量为苯酚的3-6%。

作为催化剂的氢氧化铵含量不小于17%，比重为0.88-0.92 g/cm3。

②酸性催化剂生产粉状的酚醛树脂通常使用盐酸作催化剂。

盐酸是氯化氢的水溶液。

工业盐酸的氯化氢含量为25-40%，比重为1.12-1.20。

用量以苯酚为100%计，盐酸加入量，以纯HCl计为0.1-0.3%。

残留在树脂中的盐酸在硬化加热过程中几乎全部挥发掉，对树脂性能没有明显影响。

2、液体酚醛树脂的生产工艺（1）生产液体酚醛树脂时甲醛的加入量要比正常的需要量略多一些，甲醛量多一些树脂的生产速度快，产量高，游离酚减少。

通常取苯酚与甲醛的克分子比为：6：7；催化剂氨水加入量为苯酚加入量的4%，（氨水中氢氧化铵含量按25%
计时）。

当混合物料加热到85℃左右时，可停止加热，物料以缩聚反应放出的热量自行升温到98℃左右，并开始沸腾，当反应过于激烈时应通水冷却。

（2）液体酚醛树脂的生产工艺流程，见图1
氨水
苯酚
甲醛
加热熔化
反应釜
加热缩聚
脱水
液体树脂
图1 液体酚醛树脂生产工艺流程
树脂合成后采用真空脱水，水分和挥发分脱除的比较干净，过多的水分和挥发分残留在树脂中在磨具硬化时易发泡。

酚醛树脂生产设备示意图见图2。

图2 酚醛树脂生产装置示意图
1-反应釜；2-反应釜夹套；3-进料口；4-电机、减速器；5-温度计；6-锚式搅拌器；7-出料口；8-冷凝器9-放空阀；10-脱水缸；11-真空泵
（3）液体酚醛树脂的性质液体酚醛树脂常温下是棕红色粘稠液体，有刺激性气味。

比重1.15-1.2。

能溶于乙醇、丙酮、糠醛等溶剂中。

树脂中游离酚含量为10-18%。

液体酚醛树脂在100℃的温度下保持2个小时仍有流动性，属甲阶，称A型，A 型的特点是能溶于酒精中。

在120℃保持2小时则失去流动性，变为乙阶、称B型。

B型树脂的特点是不溶于酒精，但略有膨胀，成弹性体。

在130℃以上保持2个小时则成坚硬的固体，属丙阶，称C型。

C型树脂的特点是不溶于酒精，不变形；加热不溶化；加热到230℃以上则炭化。

（4）液体酚醛树脂的性质对磨具性能的影响
①树脂粘度液体树脂的粘度和温度和固体含量有关，固体含量高、温度低则粘度高，反之则粘度低。

作为粉状酚醛树脂润湿剂使用时，低粘度的溶解能力较强，生产的磨具机械强度较高；树脂的粘度用落球法或杯流法测定。

作为粉状润湿剂
使用的液体酚醛树脂的粘度一般用杯流法测定，数值在40-400秒之间。

②游离酚的影响液体酚醛树脂中有一部分没有参加反应的苯酚，称为游离酚。

游离酚在做为润湿剂的树脂中应控制在28%以下。

虽然游离酚的这个数值较高，
但因为苯酚可以溶解粉状树脂，使型料有较好的可塑性，有利于树脂对磨粒的粘结，可以提高磨具的强度。

③固体含量将重量为W1（约5-10克）的树脂在150℃-180℃的温度下加热
1小时的剩余量W2，按式（1），（2）计算出x称固含量，y为聚合损耗。

（1）
（2）
x ——固体含量
y ——聚合损耗
W1——加热前树脂量
W2——加热后树脂量
对于用粉状树脂生产磨具，作为润湿剂的液体酚醛树脂只占树脂总量的1/3左右，
而且也可以和粉状树脂的数量互换，因液体量大时对磨料润湿好，对粉状树脂的溶解增强，所以虽然液体树脂的固体含量较低，但液体酚醛树脂用量增加并不降
低磨具的强度和硬度。

作为润湿剂的酚醛树脂其固体含量要求大于65%，聚合
损耗小于35%。

3、粉状酚醛树脂的生产工艺
（1）粉状酚醛树脂生产中苯酚与甲醛的比例与液体树脂生产中甲醛过量相反而是苯酚过量，苯酚与甲醛的克分子比为7 ：6，催化剂使用盐酸，约0.2%左右，
其工艺流程与生产液体酚醛树脂大致相同。

产品冷却后成淡黄色半透明固体块状，经粉碎过筛后成粉状。

（2）粉状酚醛树脂是热塑性树脂，制造磨具时需要加入硬化剂使之转变成热固。